химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

адком обрабатывают при 80° С серной кислотой (200 мл Н20 и 10 мл конц. H2SO<) и полученный раствор титруют перманганатом в присут ствнн 5 мл 10%-ного раствора ,4nS04.

Титрование солями серебра

Согласно Тананаеву [233], фтор осаждается в виде PbCIF в присутствии избытка хлора, который титруют затем AgNOs.

Пробу минерала (например, флюорита) сплавляют -с карбонатами или со Щелочью (возможно присутствие значительных количеств Si02) и выщелачивают плав. Фильтрат подкисляют азотной кислотой, нагревают до прекращения выделения С02, и, если выпадает осадск, pa-створ вновь фильтруют.

В прозрачный и охлажденный раствор, полученный после фильтрования, вносят 25 мл 1 N раствора NaCl (или KCI) и 25 мл 1 N раствора Pb(N03)2. Вновь нагревают и из бюретки в присутствии метилового оранжевого [прибавляют 10%-ньтн раствор :\аОН до слабо-желтого окрашивания. После выделения осадка охлажденный раствор -переносят в мерную колбу емкостью 500 мл и разбавляют его до метки холодной прокипяченной -водой. Содержимое колбы взбалтывают и оставляют па 5 мая, после чего часть -раствора фильтруют через сухой фильтр (первые порции фильтрата отбрасывают).

200 мл фильтрата в присутствии индикатора флуоресцеина титруют 0,5 Лг раствором AgNOs до слабо-розового окрашивания; при этом выпадает AgCl.

31

1 м.! 1 X раствора XaCl соответствует 0.019 г F.

Дзтор [222] считает также потенцпометрнчсское титрование раствором Ag\03 более точным, чем многие из ранее предложенных, например титрование по .Мору.

Ошибки определения в описанных случаях =s; 0.5% при определении 10— 40 мг F,

В рассматриваемых ниже потенц но метрических методах определения фтора в качестве электродов применялись платиновая проволока и каломельный электрод с введением в раствор хингидрона.

Титрование солями церия

Ионы фтора с солями Се (III) образуют труднорастворимый CeF3. При титровании раствора, содержащего фтор, растворами соли Се (III) конец титрования может быть определен при применении электродов Fe(II)—Fe (III)—цианиды. При этом образуется нерастворимый КСе(Ш) [Fe(II) (CN)6].

Е = е„

Потенциал Fe(II)—Fe(III) —цианиды на платине выражается уравнением:

0,0591 log— 5 ^~—

[[Fe (CN),]<

При поступлении в раствор ионов Fe(CN)64~ раствор становится насыщенным по отношению к KCe[Fe(CN)6]. П р и м е р.

I. [K+][Ce3-][|Fe(CN)e]4-] = L.

II.[[Fe(CN).].-]= [Се4[Кт] ?

Тогда электродный .потенциал выразится уравнением:

[[Fe (CN),r»-][Ce^]fiV) L

? = е„ + 0,0591 log

Когда концентрации [Fe(CN)6]L и К+ .постоянны, разбавление раствора при титровании не учитывается, и значение ЭДС электрода равняется

Е = е0 -f- 0,0591 (Се3 ^.

Таким образом, электродный потенциал пропорционален логарифму молярной концентрации Се(Ш). В этом случае в растворе должны отсутствовать посторонние ионы, которые могут связывать церий.

Нихольс и Олсен [651] для титрования фтора применяли 0,01 N раствор нитрата церия.

Индикаторным электродом служит платиновая проволока, которую после двух-трсх определений очищают. Титруемый раствор соединяют с каломельным электродом с .помощью гальванического ключа, заполненного насыщенным раствором KN03.

32

Ти7р раствора нитрата церия устанавливают весовым методом.

Исследуемый раствор должен быть 50%-ным по спирту и должен содержать от 2 до 30 мг F 70—80 м.г. 1—20 мг ? 50 мл либо 0.1—10 мг F/25 \М.

Прибавляют 3—-1 кнп.тн 0.1 A" K3[FetC.\^] и (при определении мнкроко.тнчеетв

фтора! примерно 10 мг водной суспензии KCe[Fe(C\)6. которую готовят смешиванием разных количеств 0.01 .V растзоэа Се|\О0э и 6.1 А' раствора

K4[Fe(C.\)s]. _ '

Раствор подогревают до 70 С: такую температуру поддерживают в пределах ±1°С во время титрования. Эквивалентную точку определяют по скачку потенциала 50 мв (при среднем количестве фтора) от прибавления 0.05 м.1 титрованного раствора церия.

Такое погенцнометрическое тлгрованле воз.можно лишь для растворов, содержащих от 0.1 до 50 мг F. при больших пли меньших количествах скачок потенциала мало заметен.

Мешают щелочи, карбонаты, оксалаты, фосфаты, молнбдаты, а также кислоты, растворяющие KCe[Fe(C\}6l Присутствие больших количеств посторонних солей искажает скачок потенциала.

Куртенакер и Юренка [553] также титруют фтор раствором Ce(N03)3 с индикатором метиловым красным. Возможно и применение нитрата иттрия с тем же индикатором. Однако надежность таких методов требует проверки.

Титрование солями четырехвалентного урана

Фториды щелочных металлов образуют с ионами U'+ трудно-растворимые комплексные соединения типа MeUF5. Комплексы уранила более растворимы. Это дает возможность использовать редокс-погенциал системы U4+/U6i для потенциометрического определения фтора. Если растворы наряду с фторидами содержат небольшое количество ионов иОэ2+, то при титровании их солями U4+ вначале наблюдается повышенная 'способность к окислению, что зазпеит от содержания урана оазноп валентности [U4+/U6+]. Вводимые при титровании ионы СТ4+ связываются вследствие образования MeUF.5. При достижении эквивалентной то

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло руководителя ch 993
Компания Ренессанс: сварная лестница на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)