тщательно перемешивают. Переносят пробу в небольшую полиэтиленовую колбу, закрывают и помечают колбу.

Подготовка пробы и электродов. Приготавливают графитовые стержни диаметром 6,35 мм и длиной 19 мм с узкими углублениями на одном конце. Наносят иа конец стержня каплю смолы Дамарда и переносят 5 мг пробы на смолу. Платиновой проволокой тщательно перемешивают окись и смолу до получения однородной мягкой пасты. Так же приготавливают еще два электрода. Нагревают электроды для схватывания смолы 1 ч в муфельной печи при 130 °С.

Электроды, приготовленные для разных проб, лучше держать в специальных блоках, в которых высверлены отверстия (чуть больше, чем диаметр графитового стержня), и проводить процесс схватывания смолы одновременно на всех электродах.

Приготавливают электроды, затачивая их на конус с углом 90 °.

Съемка спектров. Трижды снимают спектры без предварительного обжига при следующих условиях:

Емкость, мкф 250

Полярность пробы Отрицательная

Ширина щели, мм 0,015

Расстояние от источника до щели, см 38

Зазор, мм 4

Продолжительность выдержки, сек 60

Дополнительные параметры выбираются з соответствии с приведенными ниже данными:

Условия возбуждения .

Сопротивление, ом . .

Индуктивность мен . .

Длина волны, А . . .

Фильтр

1 '>

0,13 2Я00—3100 0.33

2 10 0,06 2700—4500 Трехступенчатый, плотность по ступеням 0; 0,2 и 0,4

Оценка спектра. Сравнивают линии (табл. 7) в спектре анализируемой пробы и в спектре эталона и оценивают концентрацию каждого определяемого элемента (см. стр. 170 табл. 5).

При визуальном сравнении воспроизводимость составляет приблизительно 30% для единичного измерения. Следовательно, среднее значение при троекратном определении должно быть в пределах ± 20% от истинного значения. При фотометрических измерениях

Определение бора, кадмия и свинца в цирконии с применением испаряющегося носителя

Этот :,;етод предназначен для определения I—5-10~в% бора, а также кадмия и свинца, если содержание этих элементов в пробах ниже предельных, установленных стандартами, и равно соответственно 5-Ю"6 и 1.3-10~3. Метод предполагает анализ окисленной пробы в электрической дуге с применением окиси галлия в качестве носителя. Спектр сравнивают с полученными подобным же образом спектрами окисленных образцов известного состава1"3.

Для точного определения кадмия и свинца, если содержание этих элементов близко к предельным, установленным стандартом, применяются химические методы (см. стр. 125 и 137).

Аппаратура и материалы Спектрограф.

Источник, дуга постоянного тока. Микрофотометр не регистрирующий.

175

Компаратор спектра.

Электрод для пробы и противозлектрод, стержни из графита высокой чистоты диаметром 6,35 мм, например выпускаемые фирмой «Ringsdorff R\VO».

Поддерживающий электрод, графитовые стержни диаметром 9,5 мм, например выпускаемые фирмой (Johnson, Matthey JM3B».

Носитель, спектрально-чистая окись галлия.

Эталоны

Эталоны подобны по составу анализируемой пробе (состав определен химическими методами).

Ход определения. Отбор и окисление пробы.

Рис. 10. Электроды, используемые в методе с применением испаряющегося носителя: поддерживающий

Окисляют навеску пробы (примерно 0,5 г), как описано на стр. 173. Растирают 0,2 г окисленной [пробы и 0,0! г спектрально-чистой окиси галлия в ступке из карбида вольфрама. электрод для пробы; '1 электрод.

Подготовка электродов. Помещают навеску смеси окисленной пробы и носителя (0,1 г) в тонкостенный электрод с углублением (рис. 10) и осторожно утрамбовывают порошок, добиваясь равномерно плотной упаковки. Посередине смеси делают глубокое коническое углубление. Помещают электрод в специально подготовленный наконечник поддерживающего электрода и закрепляют последний в нижнем держателе охлаждаемой электродной сборки.

Приготавливают противоэлектроды, затачивая их на конус с углом 90е.

13

Положительная 2130—2700 0,017 30 4

Съемка спектров. Снимают спектры проб без предварительного обжига при следующих условиях:

Сила тока, а

Полярность пробы

Длины волн спектральных линий, А ,

Ширина щели, мм

Расстояние от источника до щели, СИ

Зазор, мл

Экспозиция, СЕК

Оценка спектра. Для определения бора устанавливают нерегис-трирующий микрофотометр (см. стр. 171), определяют разность величин пропускания линии бора 2497,7 А и наименьшей фоновой линии на длинноволновом конце спектра для ряда эталонов (см. примечание).

Строят калибровочный график в координатах разность величин пропускания — концентрация, %.

Измеряют разность величин пропускания и по калибровочному графику определяют содержание бора. Экспонируя эталон на каждую пластинку и, нанося полученные значения на контрольный калибровочный график, вносят поправки в калибровочный график анализа.

Для определения кадмия и свинца проводят визуальное сравнение плотностей линий кадмия 2288 А и свинца 2614,2 А в спектрах анализируемой пробы и эталона (соблюдая предосторожности, указанные на стр. 171).

Воспр