Растворяют 2,59 г высокочистого гафния (например, кусочек кристаллического слитка), содержащего 3,5% циркония, в смеси 30 мл серной кислоты (1 : 3) и 1 мл борофтористоводородной кислоты и разбавляют водой до 100 мл.

Раствор Б. Разбавляют 5 мл раствора А водой до 250 мл.

Раствор В. Разбавляют 10 мл раствора А водой до 250 мл.

Раствор Г. Разбавляют 20 мл раствора А водой до 250 мл.

12 3 4

— Б Б В

— 0,10 0,20 0,15

5 6 В Г 0,20 0,15

В шесть колб с притертой стеклянной пробкой (помечают их 1—6) помещают по 1,35 г окиси циркония, прокаленной при 900 °С, содержащей менее 0,005% гафния (спектрально-чистая окись циркония может содержать до 1,5% гафния), добавляют из микробюретки растворы гафния в количествах, указанных ниже (необходимо убедиться, что раствор попадает точно на порошок двуокиси циркония):

Эталоны

Растворы гафния . , Объем раствора гафнкя, мл

Колбы прикрывают и оставляют на ночь на бане с температурой 130 °С, затем охлаждают. Содержимое каждой колбы измельчают в агатовой ступке

172

или в ступке из карбида вольфрама и помещают в отдельное лодочки из огнеупорного материала. Прокаливают 45 мин при 900 °С, охлаждают, переносят в исходные колбы и тщательно перемешивают.

Эталоны кремния. Смесь окислов А. К 0,296 г спектрально-чистой двуокиси циркония, прокаленной при 900 °С (см. примечание 1), добавляют 20 мг прокаленной двуокиси кремния, тщательно растирают в ступке из карбида вольфрама и перемешивают. Смесь хранят в полиэтиленовом сосуде.

К 0,010 г смеси А добавляют 0,39 г двуокиси циркония ZrO.> и обозначают вновь полученную смесь через В.

Эталон 7, Смешивают 0,10 г смеси В и 0,40 г Zr02.

Эталон8. Смешивают 0,10 г эталона 7 и 0,10 г Zv02.

Эталон 9. Смешивают 0,10 г эталона 8 и 0,10 г 2г04.

Эталон 10. Смешивают 0,10 г эталона 9 и 0,10 г Zr02.

Другие эталоны. Раствор А. Помещают в стакан 100 мг алюминия и 20 мг магния, растворяют в 20 мл азотной кислоты (1 : 4) и разбавляют водой до 50 мл.

Раствор Б. Разбавляют 25 мл раствора А водой до 50 мл.

Раствор В. Разбавляют 25 мл раствора Б водой до 50 мл.

Раствор Г, Разбавляют 25 мл раствора В водой до 50 мл.

Раствор Д, В стакан помещают 385 мг окиси .хрома Сг03, 92 мг сульфата кобальта CoS04-7H20, 69 мг окиси марганца Mn-jOj. 70 мг металлического никеля, 89,5 мг пятиокиси ванадия VaO&, растворяют в 40 мл серной кислоты (1 : 4) и разбавляют водой до 50 мл.

Раствор Е. В небольшую платиновую чашку помещают 50 мг титана и добавляют 2—3 мл фтористоводородной кислоты и 20 мл серной кислоты (1 : 1). После того как металл растворится, упаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаждают.

В стакан емкостью 400 мл помещают 200 мг олова, растворяют в 5 мл соляной кислоты (1 : 1), добавляют 20 мл серной кислоты (1 : 1), упаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаждают.

Объединяют полученные растворы и разбавляют серной кислотой (1 : 4) до 50 мл.

Раствор Ж- К 25 мл раствора Д добавляют 25 мл раствора Е.

Раствор 3. Разбавляют 25 мл раствора Ж водой до 50 мл.

Раствор И. Разбавляют 25 мл раствора 3 водой до 50 мл.

В пять кварцевых тиглей (холостая проба и пробы 11—14) помещают по 1,35 г спектрально-чистой двуокиси циркония, прокаленной при 900DС (см. примечание 1), добавляют из микробюретки объемы растворов, указанные ниже (необходимо, чтобы раствор попадал точно на порошок окиси):

Эталоны . . Холостая 11 12 13 14

проба

Растворы — Г И В 3 Б Ж А Ж

Объемы растмл ~~ 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2

Накрывают тигли кварцевыми крышками и оставляют на ночь на бане с температурой 130 СС, затем охлаждают. Высушенные в кварцевых тиглях остатки растирают в ступке из карбида вольфрама, переносят в небольшие полиэтиленовые колбы, тщательно перемешивают, переносят в платиновые лодочки для сжигания, помещают лодочки в кварцевую трубку печн, прокаливают остатки 45 мин при 900 °С и охлаждают. Переносят остатки в исходные полиэтиленовые колбы л тщательно перемешивают.

Ход определения. Отбор и окисление пробы. Высыпают все содержимое сосуда с пробой (около 20 г в форме тонкой стружки) на большое часовое стекло н отбирают 12—20 отдельных стружек. От каждой стружки отрезают около 5 мг, переносят пробу в полиэтиленовый стакан, наливают фтористоводородную кислоту (1 : 49), взбалтывают 30 сек, сливают кислоту, промывают

пробу водой для удаления кислоты, промывают ацетоном, сушат и помещают остаток в платиновую лодочку (см. примечание 2).

Помещают лодочку в центр кварцевой трубки длиной 10 см к диаметром 19 мм (если необходимо определять кремний, внутрь кварцевой трубки помещают экран из никелевой фольги), продвигают трубку с лодочкой в горячую зону муфельной электрической печи и прокаливают 4—б ч при 1050 ± 10 °С в зависимости от физической природы стружки (см. примечание 3).

Извлекают лодочку из муфельной печи, охлаждают в эксикаторе, переносят содержимое в ступку из карбида вольфрама, растирают и