нием хрома

Ход определения. Разбавляют анализируемый раствор до объема 250 мл и берут аликвотную часть полученного раствора, в которой содержится меньше хрома (примечание 1 см. выше). Доводят кислотность по соляной кислоте до 1 : 1, добавляют 15 мл раствора хлорида титана и продолжают анализ, как описано на стр. 154.

При анализе проб с высоким содержанием хрома метод фракционирования не позволяет иногда получить содержание хрома в пределах, указанных в примечании I на стр. 155. В этом случае хром отделяют следующим методом.

Растворяют 0,2 г пробы в смеси 40 мл серной (1 : 4) и 5 мл борофтористоводородной кислот, осторожно нагревая раствор для ускорения растворения. Окисляют раствор небольшим избытком азотной кислоты, добавляя ее по каплям, кипятят 2—3 мин, охлаждают и разбавляют водой до 250 мл. Добавляют 2 мл 10%-ного раствора сульфата кадмия 3CdS04-8H20 и 20 мл 60%-ного раствора лимонной кислоты и нейтрализуют раствором аммиака. Приливают 10 мл серной кислоты (1 : 1), разбавляют раствор до объема 400 мл, нагревают до 80 °С, пропускают сероводород 30 мин и оставляют на ночь.

Фильтруют раствор через фильтр из бумаги ватман № \'2 и промывают осадок холодной водой, содержащей небольшое количество сероводорода. Растворяют осадок на фильтре 50 мл теплой концентрированной соляной кислоты, сливая раствор в коническую колбу емкостью 500 мл. Промывают фильтр 50 мл воды, добавляют 15 мл раствора хлорида титана ц продолжают анализ, как описано на стр. 154.

Полярографический метод

Реактивы

Раствор фона. Растворяют 214 г хлорида аммония в 700 мл воды добав-яют Но ли! концентрированной соляной кислоты, раствор желатины' (50 мг реактива s 25 мл горячей воды) и разбавляют до 1 л.

!54

155

Ход определения. Одновременно с анализом каждой партии проб проводят анализ холостого раствора, состоящего из реактивов, и контрольный анализ. В качестве контрольного используют раствор пробы высокочистого циркония (или гафния), к которому добавлено 1,5 мг олова. Для контрольного анализа лучше брать навеску 0,1 г стандартного сплава Zr20.

Навеску пробы 0,1 г помещают в коническую колбу емкостью 100 мл и растворяют нагреванием с 5 мл концентрированной серной кислоты и 3 г гидросульфата калия. Окисляют раствор 0,5 мл концентрированной азотной кислоты, упаривают до появления паров серной кислоты, продолжают нагревать еще 5 мин и охлаждают (см. примечание). Разбавляют раствор 10 мл воды, осторожно кипятят до полного перехода растворимых солей в раствор, затем охлаждают. Переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют 10 мл раствора фона и доливают воду до метки.

Переносят раствор в полярографическую ячейку, пропускают через раствор азот (или аргон) 2 мин и снимают полярограмму при 25 °С.

Потенциал полуволны олова равен —0,47 в.

Ниже приведен режим съемки на квадратно-волновом полярогра-фе:

Начальный потенциал, в —0,30

Скорость сканирования, сек 3

Чувствительность 1/ш

Измеряют высоту волны и определяют содержание олова в пробе. Воспроизводимость метода 0,02% при содержании олова в пробе 1,5%.

Примечание. Можно рекомендовать и иную методику растворения. Пробу помещают в небольшую платиновую чашку и растворяют в смеси 15 мл серной (1 : 2) и 0,5 мл фтористоводородной кислот, добавляя ее по каплям. Окисляют раствор небольшим избытком концентрированной азотной кислоты, упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Осторожно смывают осадок со стенок чашки, снова упаривают до появления паров и охлаждают. Разбавляют раствор 10 мл воды, охлаждают и продолжают, как описано в методике.

Определение олова и свинца

Полярографический метод определения 0,002—0,02% олова или свинца

Реактивы

Стандартный раствор олова. Растворяют 0,5 г высокочистого олова в смеси 50 мл серной (1 : 4) и 2 мл концентрированной азотной кислот, охлаждают и разбавляют раствор серной кислотой (1 : 4) до 1 л. Разбавляют 50 мл полученного раствора серной кислотой (1 : 4) до 1 л.

В 1 мл этого раствора содержится 25 мкг олова.

Стандартный раствор свинца. Растворяют 0,5 г высокочистого свинца в 50 мл азотной кислоты (1 : 1) и разбавляют до 1 л. Разбавляют 50 мл этого раствора до 1 л.

В 1 ял полученного раствора содержится 25 мкг свинца.

Ход определения. Одновременно с анализом каждой партии проб проводят анализ холостого раствора, содержащего реактивы, и анализ контрольного раствора, полученного добавлением по 0,5% олова и свинца к раствору высокочистого циркония (по 25 мкг каждого элемента в расчете на 0,5 г пробы).

Навеску пробы 0,5 г помещают в небольшую платиновую чашку и растворяют в смеси 15 мл серной (1 : 2) и 1 мл фтористоводородной кислот (добавляется по каплям). Окисляют раствор небольшим избытком концентрированной азотной кислоты, упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Осторожно ополаскивают водой стенки чашки, снова упаривают раствор до появления паров и охлаждают. Доливают 10 мл воды, охлаждают, переливают раствор в мерную колбу емкостью 25 мл и добавляют 5 мл раствора