димо, вносят поправку на присутствие ниобия и железа (см. примечание 2).

Воспроизводимость метода 0,1% при содержании тантала 10%.

Примечания. 1. Для растворения труднорастворимых проб используют методику, описанную в примечании 3 к разделу «Ниобий» (см. стр. 147).

2. Если молибден присутствует в количествах более 0,05%, его необходимо отделять, как указано в примечании 3 к разделу «Ниобий» (см. стр. 148).

Для введения поправки на присутствие железа (до 0,5%) определяют содержание этого элемента по методике, описанной на стр. 148 в разделе «Железо», и вычитают V» этой величины из содержания тантала в пробе.

ОЛОВО И СВИНЕЦ

Олово как компонент сплавов на основе циркония или гафния, например сплава Zr20, можно определять объемным методом. Этот метод основан на восстановлении олова алюминием с последующим титрованием раствора двухвалентного олова стандартным раствором иодата калия109. Кроме того, можно использовать более быстрый пол я рorр афичее ки й метод.

Ванадий и молибден при содержании более 5% мешают определению. В присутствии ниобия получаются завышенные результаты

153

в связи с частичным восстановлением ниобия и последующим его окислением. Но влияние ниобия можно устранить, добавив в раствор перед восстановлением алюминием лимонную кислоту. Слегка изменив методику, можно устранить мешающее влияние хрома.

Для анализа продуктов, содержащих менее 0,02% олова, например Zr 10, Zr 30 и гафния, обычно пользуются спектральными методами (см. стр. 169 и 172). Можно применять и полярографический метод и одновременно с оловом определять в этих материалах небольшие количества свинца (менее 0,02%)1S8> U2.

Определение олова Объемный метод

Реактивы

Тетрахлорид титана, раствор. Растворяют 5 г высокочкстого титана в '250 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до объема 500 мл. В 1 мл полученного раствора содержится 10 мг титана.

Стандартный раствор олова. Растворяют 1,187 г высокочистого олова в 100 мл соляной кислоты (1 : 1), затем охлаждают. Разбавляют раствор соляной кислотой (I : 1) до объема 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 1,187 мг ?олова.

Иодат калия, 0,02 н. раствор. Растворяют 0,7134 г иодата калия, высушенного при 105 "С, и 10 г иодида калия в воде. Добавляют 25 мл 0,2%-ного раствора гидроокиси натрия и разбавляют до объема 1 л.

Определяют титр этого раствора по стандартному раствору олова в присутствии 0,2 г высокочистого циркония в условиях хода анализа, результат уменьшают на величину, полученную в холостом опыте.

Теоретический титр 0,02 н. раствора иодата калия по олову равен 1,187 мг/мл.

Растворы иодата калия 0,01 н. и 0,005 н. готовят разбавлением 0,02 н. раствора.

Ход определения (см. примечание 1). В зависимости от содержания олова берут следующие навески пробы и объемы реактивов: Содержание олова, % . . . 0,5—20 0,1—0,5 0,05—0,1 0,02—0,05

Навеска пробы, г 0,2 1 2 5

Объем соляной кислоты, мл 50 50 50 75

Объем борофтористоводородной кислоты, мл ... . 5 5 10 15

Навеску пробы помещают в коническую колбу емкостью 500 мл .добавляют соответствующие объемы концентрированной соляной i борофтористоводородной кислот и осторожно нагревают для ускоре ния растворения пробы. Стараются не допускать испарения раствс ра во избежание потерь соляной кислоты. Добавляют 50 мл воды 15 мл раствора хлорида титана и нагревают раствор до 70 СС (см. пр:: мечание 2). Помещают в раствор алюминиевую пластинку массой 1 г толщиной 1,6 мм, площадью 4 см2 и закрывают колбу пробкой со стек .лянкой трубкой, погруженной другим концом в раствор, содержа щий 100 г гидрокарбоната натрия в 250 мл воды. Осторожно кипятя раствор до тех пор, пока алюминий полностью не растворится, про должают кипятить еще 5 мин. затем охлаждают до комиатиой темпе ратуры.

Добавляют в колбу 2 г иодида натрия и заменяют пробку с газоотводной трубкой обычной резиновой или стеклянной притертой пробкой. Встряхивают колбу до полного растворения иодида натрия, добавляют 5 мл 1%-ного раствора крахмала и титруют раствор стандартным раствором иодата калия до появления характерной синей окраски в конечной точке.

В зависимости от содержания олова используют растворы иодата калия следующей концентрации:

Содержание олова, % 2,0—20 0,1—2.0 0,02—0,1

Концентрация раствора

иодата калия, нормальность 0,02 0,01 0,005

Рассчитывают содержание олова в пробе.

Воспроизводимость метода 0,05% при содержании олова в пробе 5%.

Примечания. 1. При содержании олова в пробе 0,5—2%, а хрома более 0,5% или при содержании олова 2—20% , а хрома более 0,25% для уменьшения количества хрома применяют метод фракционирования. Когда этот метод неприменим, используют разделительный метод (см. ниже).

2. В случае необходимости добавляют более концентрированную соляную кислоту (до концентрации 1 : 4). Если в растворе присутствует ниобий, до восстановления алюминием добавляют 25 мл 60%-ного раствора лимонной кислоты.

Метод фракционирования для анализа проб с высоким содержа