мл помещают 1,0; 2, 0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл более концентрированного стандартного раствора бора концентрации 0,2 мг В/мл и доливают воду (и в колбу для холостого анализа) до метки. Продолжают, как при построении предыдущего калибровочного графика, но для измерения оптической плотности пользуются кюветой с толщиной слоя 1 см. По результатам измерений строят калибровочный график.

Содержание бора, % . Навеска пробы, г . .

Ход определения. В зависимости от содержания бора берут следующие навески и мерные колбы:

навески пропорционально

увеличению содержания бора 50

0,005—0,025 0,025—0,1 0,1—0,5 0,5—2

0,4 Уменьшение 0,2 Уменьшение

навески поо- навески просодержания бора 100

100

порционально увеличению

Емкость мерной колбы, мл . . 50

твора в сухую мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки водой, добавляют 3,0 мл 0,125%-ного раствора куркумина и продолжают анализ, как при построении калибровочных графиков.

Содержание бора в пробе находят по соответствующему калибровочному графику.

Воспроизводимость метода 0,01% при содержании бора в пробе 0,2%.

Примечание. Пробы, содержащие более 0,1% бора, можно растворять в смеси сульфата аммония и серной кислоты при осторожном нагревании на горячей плитке. Растворение проводится в конической колбе из стекла пи-рекс без обратного холодильника (емкостью 100 мл). Затем можно окислить раствор несколькими каплями азотной кислоты для растворения коллоидной серы, упарить до появления паров серной кислоты, охладить и разбавить 20 мл воды, нагреть до кипения, снова охладить и перелить в мерную колбу.

КАДМИИ

Для определения 1-10-в—Ы0_4% кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокар-бамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (рН 11), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилди-тиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом13', кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа138. Этот метод предназначен в основном для анализа ZrlO, Zr20 и Zr30.

В условиях, при которых проводится экстракция, могут экстрагироваться также висмут, свинец и таллий, но эти элементы не мешают определению меди полярографическим методом.

Прямой полярографический метод используется для определения кадмия в гафнии реакторного сорта при содержании его до 5-10"*%. Кадмий может также определяться спектральными методами (см. стр. 168, 175).

Полярографический метод с экстракцией

Реактивы

Помещают необходимую навеску пробы в виде тонкой стружки или порошка в круглодонную кварцевую колбу емкостью 250 мл (см. примечание), добавляют 5 г сульфата аммония и 20 мл концентрированной серной кислоты. Соединяют колбу с кварцевым холодильником, помещают ее на баню с кипящей водой, выдерживают до полного растворения пробы и охлаждают раствор. Заливают через холодильник 20 мл воды, снова охлаждают раствор и переливают его в сухую мерную колбу рекомендуемой емкости. Образующаяся коллоидная сера не мешает анализу. Переносят 0,5 мл рас124

Стандартный раствор кадмия. Растворяют 0,1 г высокочистого кадмия в 20 мл серной кислоты (1 : 1), к которым добавлено несколько капель азотной кислоты. Осторожно нагревают для ускорения растворения кадмия, охлаждают и разбавляют водой до 1 л, 10 мл этого раствора доводят водой до 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 1 мкг кадмия. Отобрав 10 мл этого раствора, разбавляют водой до 100 мл. В 1 мл вновь полученного раствора содержится 0,1 мкг кадмия.

Диэтилдитиокарбамат натрия, 0,5%-ный раствор. Растворяют 0,5 г реагента в 100 мл воды, содержащей 0,5 мл 1%-ного раствора щелочи. Обрабатывают раствор двумя порциями хлороформа по 10 мл и сливают экстракты.

125

Раствор фона. Растворяют 7,46 г хлорида калия, высушенного при 105 °С, в воде, добавляют 9 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют раствор водой до 1 л. Полученный раствор имеет приблизительно 0,1 М концентрацию по хлориду калия и соляной кислоте.

Ход определения. Анализируя каждую партию проб, выполняют холостой и контрольный анализы. Для получения контрольного раствора в колбу с раствором-дубликатом одного из анализируемых растворов добавляют 2 мл стандартного раствора кадмия концентрации 0,1 мкг Cd/мл.

Промывают все пробы последовательно горячей соляной кислотой (1 : 1), водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром. Перед взвешиванием тщательно высушивают пробы.

Навеску пробы 1 г помещают в стакан емкостью 100 мл, приливают 20 мл серной кислоты (1:4), 1 мл борофтористоводородной кислоты и осторожно нагревают до полного растворения пробы. Окисляют раствор, добавляя по каплям слабый избыток концентрированной азотной кислоты, осторожно кипятят для удаления окислов азота и охлаждают до комнатной температуры. Вводят 5 мл 50