p>1 мл 0,025 н. раствора соли Мора соответствует 0,4334 мг хрома.

Воспроизводимость метода 0,02% при содержании хрома в пробе 2%.

Определение ванадия. К раствору после определения хрома добавляют по каплям 0,4%-ный раствор нитрита натрия до исчезновения розовой окраски перманганата, затем небольшой избыток раствора нитрита (3—5 капель) и дальше продолжают, как указано в методике на стр. 106.

1 мл 0,025 н. раствора соли Мора соответствует 1,274 мг ванадия.

Примечания. 1. Если проба с трудом растворяется в серной кислоте, переносят ее в небольшую платиновую чашку и добавляют по каплям 25 мл фтористоводородной кислоты (1 : 3). После бурной реакции окисляют раствор небольшим избытком концентрированной азотной кислоты, добавляя ее . по каплям; охлаждают, вводят 15 мл серной кислоты (1 : 4), упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Обрабатывают остаток 85 мл серной кислоты (1 : 4), переливают раствор в стакан, разбавляют водой до 150 мл и продолжают, как описано в методике.

2. Можно также добавить таблетку окисленного натрийдифениламиисульфо-ната; этот реактив выпускается промышленностью под названием .«анолоид». Каждая таблетка весит 0,1 г и содержит около 1 мг активного компонента. Содержание определяемых элементов в индикаторе обычно настолько мало, что ими можно пренебречь.

3. Для анализа проб, содержащих более 3% ванадия или хрома, используют 0,1 н. раствор.

106

107

4. Желательно дать полученному раствору отстояться не менее 48 ч и отфильтровать его через прокаленный асбест. При отсутствии гидратированной-двуокиси марганца раствор более стабилен. Было замечено, что стабильный раствор можно получить быстрее, если раствор, содержащий растворенный реагент, прокипятить, затем охладить и отфильтровать.

ЦИНК

Для определения не более 1 % цинка 55. 125 можно использовать атомно-абсорбционный метод. Обычно применяют пламя на основе смеси воздуха и светильного газа, так как оно более чувствительно, чем воздушно-ацетиленовое пламя. Диспергирующая горелка изготавливается из нержавеющей стали. Латунную горелку применять нельзя, так как латунь подвергается воздействию галогенид-ных кислот, в результате чего цинк улетучивается128.

Ни один из обычных компонентов титановых сплавов не мешает анализу.

При содержании цинка 0,1—2%, его можно определять полярографическим методом. Цинк дает четко определяемую восстановительную волну при потенциале — 1,2 в на фоне аммиачно-хлорид-ного раствора. Осаждающаяся гидроокись титана не мешает анализу. Для удаления кислорода в раствор добавляют сульфит натрия ш>128 ,

Атомно-абсорбционный метод

Аппаратура и реактивы

Для анализа используется спектрофотометр с пламенем на основе смеси-воздуха и светильного газа (или с воздушно-ацетиленовым пламенем), лампа с цинковым полым катодом (излучение лампы с полым катодом модулируется) и монохроматор с фотоумножителем в качестве детектора. Условии работы:

Ток лампы, ма . . 10

Пламя Чистое, голубое, окислительное

Длина волны, А 2138

Ширина щели, мм 0,1 мм (3 мм для установки Перкина—Элмера, модель 303)

Стандартный раствор цинка. Растворяют 0,1 г высокочистого цинка в 10 мл соляной кислоты (1 : 1), охлаждают раствор и разбавляют его до 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 100 мкг цинка.

Построение калибровочного графика. В шесть мерных колб емкостью 100 мл помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 ял стандартного раствора цинка и разбавляют водой до метки.

Включают лампу с полым катодом и зажигают горелку. Когда лампа прогреется, впрыскивают в пламя воду и затем по очереди шесть растворов. Берут отсчеты для всех растворов как средние из пяти измерений. Интенсивность излучения, полученную при анализе стандартного раствора цинка, содержащего 0,001% цинка, обозначают А.

Ход определения. Растворяют навеску пробы 0,25 г в 10 мл теплой соляной кислоты (1 : 1), содержащей несколько капель борофтористоводородной кислоты, переливают охлажденный раствор в мер108

ную колбу емкостью 250 мл и разбавляют водой до метки. Одновременно проводят холостой анализ.

Берут отсчет для холостого и анализируемого растворов и стандартного раствора, содержащего 0,001% цинка, как при построении калибровочного графика. Стандартный 0,001 %-ный раствор цинка анализируют параллельно с основными пробами и обозначают интенсивность через В.

Вычитают отсчет для холостого раствора из отсчета для анализируемого раствора пробы. Вводят поправку в скорректированную величину (см. примечание на стр. 56) и рассчитывают содержание цинка в пробе.

Воспроизводимость метода 0,02% при содержании цинка в пробе 1%.

Полярографический метод

Реактивы

Раствор фона. Растворяют 0,1 г желатины, 30 г хлорида калия и 20 г сульфата натрия Na2S04-7H20 в теплой воде. Охлаждают раствор и разбавляют водой до объема 250 мл.

Стандартный раствор цинка. Растворяют 0,25 г цинка в 25 мл соляной кислоты (1 : 1) и разбавляют водой до объема 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 0,25 мг цинка.

Ход определения. Параллельно с