,18 г/см3. Азотная кислота, пл. 1,42 г/см9. Серная кислота, пл. 1,84 г/ел3. Фтористоводородная кислота, 40%-ный раствор

14

1S

Бромистоводородная кислота, пл. 1,46—1,49 г/с-и3.

Крахмал. Приготовляют суспензию 1 г «растворимого* крахмала в 10 мл воды, добавляют 90 мл кипящей воды н охлаждают. Пользоваться следует только свежеприготовленным реактивом.

Комплексен III.

Борофтористоводородная кислота. К 280 мл фтористоводородной кислоты при 10 °С добавляют 130 г борной кислоты. Хранят реактив в полиэтиленовом сосуде.

При отсутствии готовых реактивов указанной концентрации можно применять реактивы иной концентрации, но необходимо вводить поправку на объем. В ряде случаев изменение концентрации не имеет большого значения, например, вместо 40%-ной фтористоводородной кислоты может быть использована 48%-ная кислота.

Для титана, циркония, гафния и их сплавов обычно в качестве растворителя рекомендуется смесь борофтористоводородной кислоты с серной или соляной кислотой. При низких концентрациях борофтористоводородной кислоты можно использовать для растворения стеклянную посуду. Для растворения титана и большинства титановых сплавов может служить серная или соляная кислота. Титан, цирконий, гафний и большинство сплавов этих металлов легко растворяются во фтористоводородной кислоте. В этом случае необходимо применять платиновую или полиэтиленовую посуду.

После растворения пробы растворы зачастую окисляют азотной кислотой, затем упаривают с серной кислотой для удаления избытка азотной кислоты. Если следы азотной кислоты могут помешать на последующих стадиях анализа, раствор необходимо охладить, разбавить небольшим количеством воды для разложения стойких соединений нитросерной кислоты и затем снова упарить до появления паров серной кислоты.

Ниобий и тантал трудно растворимы в любой минеральной кислоте, но легко растворимы в смеси фтористоводородной и азотной кислот. Эта смесь используется для растворения указанных металлов с последующим упариванием раствора с серной кислотой. Ниобий и тантал растворяются также в смеси гидросульфата калия и серной кислоты, но если тантал недостаточно тонко измельчен, скорость растворения очень мала. Этот способ применяют иногда для растворения титановых, циркониевых и гафниевых проб.

Чтобы избежать потерь в процессе растворения пробы, стаканы необходимо накрывать стеклами (лучше применять высокие стаканы). По той же причине важно накрывать платиновые сосуды платиновыми крышками.

ГЛАВА I ТИТАН И ЕГО СПЛАВЫ

ТИПИЧНЫЙ СОСТАВ ТИТАНОВЫХ ПРОДУКТОВ

Промышленные сорта титана без легирующих добавок: Til 15, ТП25, Til30, Ti 150 и ТП60. Составы промышленных сортов титановых сплавов приведены в табл. 1.

Таблица 1. Состав титановых сплавов

Марка сплава Компоненты сплава. /?

Al Cu Mn Mo Si Sn V Zr

TJ205

Ti230

Ti314A

Ti314C

Ti317

Ti318A

Ti679

TJ680 3—5 0,5—2,5 4,5—5,5 5,5—6,5 2,0—2,5 2,0—2,5 2—3 3—5 0,5—2,5 14—16

0,8—1,2 3,5—4,5 0,1—0,25 0,1—0,25 2—3

10,5—11,5 10,5—11,5 3,5—4,5 4—6

Максимальное содержание железа и углерода составляет соответственно 0,2 и 0,1%, водорода — 0,006—0,015%; содержание кислорода не должно превышать 0,25%.

АЛЮМИНИИ

Прямой химический метод определения алюминия в титане и его сплавах пока не разработан. Методика анализа зависит от способа отделения титана; либо его осаждают в виде гидроокиси титана из щелочных растворов', либо в виде купфероната титана из кислых растворов8. Методы разделения, включающие осаждение основного металла, не всегда приемлемы, поскольку другие ионы соосаждаются или сорбируются осадком. Однако в рекомендуемых авторами методах потери алюминия незначительны в том интервале концентраций, для которого эти методы разработаны.

Фотометрический метод используется главным образом для определения алюминия при содержании его в металле 0,02—0,5%. Он включает предварительную операцию экстракции купфероната титана

2—1154

17

хлороформом из сернокислого раствора. Далее алюминий определяют методом, основанным на реакции алюминия с алюминоном в ацетатном растворе (рН 5,3), в результате которой образуется соединение, окрашенное в красный цвет9. Мешающее влияние небольших количеств меди и железа подавляется добавкой тиогликолевой кислоты. Если титан извлечен не полностью, он будет осаждаться, сорбируя алюминон.

При экстракции купферонатов в органическую фазу попадают также некоторые другие металлы, в том числе железо, олово, ванадий, уран, молибден, цирконий и гафний; в водной фазе остаются алюминий, магний, бериллий, марганец, никель, цинк и хром.

При определении небольших количеств алюминия по реакции с алюминоном нельзя отделять титан щелочью, так как высокие концентрации солей натрия резко увеличивают ошибку анализа.

Мешающее влияние хрома заключается в том, что он усиливает интенсивность окраски раствора, но при содержании алюминия в пределах 0,02—0,15% можно ввести поправку на присутствие до 0,05% хрома добавлением эквивалентного количества хрома к холостому раствору. Большие количества хр