13 видны пары хлорида сурьмы (III). В этот момент прекращают подачу аргона на 2 мин, что дает возможность парам сконденсироваться.

4. Рекомендуется периодически проводить анализы проб с известным содержанием кислорода.

ФОСФОР

Оба фотометрических метода определения фосфора в титане, описанные в этом разделе, основаны на реакции образования фосфорно-ванадомолибдатного комплекса, имеющего желтую окраску в слабокислом растворе 88-»°. Прямой метод применяют для определения 0,02—0,1% фосфора. Метод, включающий экстракцию окрашенного комплекса изоамиловым спиртом, применяют для определения менее 0,02% фосфора.

В обоих методах к слабому сернокислому раствору после растворения пробы добавляют перманганат калия для полного перевода фосфора в ортофосфорную кислоту. Избыток перманганата восстанавливают нитритом натрия, для комплексования титана добавляют тартрат аммония. Фосфорнованадомолибдатный комплекс образуется в результате реакции ортофосфорной кислоты с ванадатом и мо-либдатом аммония.

Максимальное поглощение комплексом наблюдается при 320 нм, но при этой длине волны сильное поглощение наблюдается и для ванадат-ионов. Обычно длину волны для определения выбирают, учитывая наличие ванадат-ионов. В прямом методе используют длину волны 400 нм, а в методе, включающем экстракцию,—длину волны 360 нм.

Характерная окраска развивается 15 мин и устойчива по меньшей мере 2 ч. Небольшие колебания концентрации кислоты, тартра-та аммония и молибдата аммония не оказывают большого влияния на оптическую плотность комплекса. Повышение содержания ванада-та аммония в растворе вызывает значительное увеличение холостого отсчета, но не влияет на оптическую плотность комплекса. Колебанием температуры раствора в пределах 18—24 °С можно пренебречь.

Определению не мешает присутствие в пробе до 5% алюминия, меди, железа и ванадия, до 2% хрома, марганца, молибдена и никеля.

Кремний при содержании его в пробе более 0,5% не полностью извлекается при упаривании пробы, а частично осаждается в виде кремневой кислоты. Влияние кремния (в количестве до 5%) можно устранить фильтрованием раствора перед комплексообразованием.

Олово при содержании более 0,5% снижает оптическую плотность комплекса. При содержании олова 2% результат определения фосфора обычно занижен на 10 %. Мешающее влияние олова можно устранить предварительной отгонкой его в виде летучего бромида 91 (см. стр. 41).

Если в пробе присутствует более 3% марганца, полное осаждение его в виде двуокиси марганца происходит при кипячении раствора с перманганатом, что приводит к заниженным результатам анализа. Но если перманганат образуется в самом растворе при окислении марганца иодатом, то предотвращается осаждение двуокиси марганца, достигается полное окисление фосфора и наличие даже 10% марганца не оказывает заметного влияния на результаты анализа.

Фотометрический метод

Реактивы

Ванадат аммония, 0,25%-ный раствор. Растворяют 0,25 г ванадата аммония в кипящей воде, добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты, охлаждают и разбавляют водой до объема 100 мл.

Молибдат аммония, 20%-ный раствор. Растворяют 20 г молибдата аммония (NH1)6Mo,024.4H30 в воде и разбавляют раствор до объема 100 мл.

Стандартный раствор фосфора. Растворяют 0,4394 г однозамещенного ортофосфата калия, высушенного при 105 °С, в воде, добавляют 100 мл азотной кислоты (1 : 4) и разбавляют водой до объема 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 0,1 мг фосфора. Переносят 250 мл этого раствора в мерную колбу емкостью 1 л и разбавляют водой до метки. В 1 мл этого раствора содержится 0,025 мг фосфора.

Все растворы должны быть свежеприготовленными.

Построение калибровочных графиков. Для определения 0,02—0,1% фосфора. В пять мерных колб емкостью 250 мл помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл стандартного раствора фосфора концентрации 0,1 мг Р/мл, доливают

84

85

so все колбы, а также в колбу, предназначенную для холостого анализа, 30 мл серной кислоты (1 : 4) и разбавляют водой до метки. Переносят аликвотную часть раствора 100 мл в колбу, добавляют 5,0 мл раствора ванадата аммония и затем 5 мл 20%-ного раствора молибдата аммония. Дают раствору отстояться в течение 15 мин и измеряют оптическую плотность при 400 нм в кювете с толщиной слоя 4 см. По результатам измерений строят калибровочный график.

Для определение 0,002—0,05% фссфора. В пять мерных колб емкостью 250 мл помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл стандартного раствора фосфора концентрации 0,025 мг Р/мл и далее продолжают, как при построении предыдущего графика, кончая словами: «Дают раствору отстояться в течение 15 мин...ъ.

Переливают каждый раствор в делительную воронку емкостью 250 мл, добавляют 20 мл изоамилового спирта и встряхивают воронку 30 сек. Сливают в стакан водный (нижний) слой и переносят органическую фазу в сухую мерную колбу емкостью 50 мл. Переносят водный слой в делительную воронку и повторяют экстракцию еще одной порцией изоамилового спирта, равной 2 мл. Объединяют спиртовые экстракты и измеряют оптическую пл