влаги применяют обычно для анализа проб титановой губки и титановых гранул.

Влагу экстрагируют из пробы и отгоняют со смесью метилового спирта и ксилола. Воду в дистилляте определяют титрованием реактивом Фишера в5~67.

Аппаратура и реактивы

Дистилляционный прибор (рис. 5).

Детали прибора соединяются стеклянными шлифами.

Метиловый спирт.

Ксилол.

Пиридин.

Эти реактивы должны быть максимально обезвожены. Если необходимо, их обезволивают дегидратирующим агентом, повторно дистиллируют и отбирают нужную фракцию.

Реактив Фишера. В бутыль емкостью 500 мл, закрытую пробкой с двумя трубками, одна из которых почти касается дна бутыли, помещают 158 г пиридина. Короткая трубка соединена с предохранительной трубкой, заполненной хлоридом кальция. Длинную трубку, соединенную гибким резиновым шлангом с сифоном, заполняют сернистым ангидридом. Помещают бутыль на весы и взвешивают. Пропускают через пиридин сернистый ангидрид до тех пор, пока привес не составит 40 ± 0,5 г, затем заменяют резиновую пробку на притертую стеклянную и дают раствору охладиться до комнатной температуры. Добавляют 500 мл метилового спирта, перемешивают и добавляют 89 г сублимированного иода. Заменяют стеклянную пробку на резиновую и перемешивают раствор до тех пор, пока иод полностью не растворится.

Титр раствора реактива Фишера должен быть не менее 5 мг воды/жл.

Определение титра реактива Фишера. Точно взвешивают 1 г воды в сухой мерной колбе емкостью 100 мл с притертой пробкой и доливают до метки метиловый спирт. Переносят 5 мл этого раствора в мерный цилиндр емкостью 25 мл с притертой пробкой и титруют реактивом Фишера до тех пор, пока желто-оранжевый цвет раствора не перейдет в коричневый. Так же титруют 5 мл метилового спирта, использованного для приготовления стандартного раствора воды,

Рис. 5. Дистилляционный прибор для определения влаги: 1 — капельница; 2 — цистилляционная колба емкостью 100 мл- S — холодильник; 4 — сборник емкостью 100 мл; 5 — осушитель со свежеприготовленной пятиокисыо фосфора.

и по разности объемов реактива, израсходованного на титрование в обоих случаях, рассчитывают титр реактива Фишера в мг воцы/мл. Определяют титр ежедневно.

Ход определения. Берут навеску пробы 20 г, помещают ее в ди-стилляционную колбу 2 (см. рис. 5), помещенную на песочную баню, и добавляют 25 мл смеси метилового спирта и ксилола в соотношении 2 : 3. Соединяют колбу с холодильником и отгоняют смесь досуха, а дистиллят собирают в колбе 4. Отъединяют колбу 4 и тотчас же титруют дистиллят реактивом Фишера во избежание попадания влаги из окружающей атмосферы.

Холостой опыт проводят с 25 мл смеси метилового спирта и ксилола (2 : 3). Рассчитывают содержание влаги, зная титр реактива Фишера.

Примечание. Решающее значение для анализа имеет отсутствие влаги в приборе. Поэтому все части прибора, в том числе колбы, должны быть вымыты метиловым спиртом, ополоснуты эфиром, высушены на воздушной бане при 105 °С и, если позволяют условия, охлаждены в токе сухого воздуха.

Все бюретки и пипетки должны быть снабжены хлоркальпиевыми трубками.

МОЛИБДЕН

Для определения 0,002—5% молибдена рекомендуется прямой фотометрический метод, описанный на стр. 65. В основу метода положена реакция образования оранжево-красного комплекса мо62

63

либдена с тиоцианат-ионами в разбавленном сернокислом растворе. В качестве восстановителя используется хлорид олова (II) 68.

Для повышения устойчивости окраски и чувствительности метода комплекс можно экстрагировать органическим экстрагентом (изо-пропиловым эфиром, изоамиловым спиртом или н-бутилацетатом). Кроме того, окраску можно усилить и стабилизировать, если применять растворители, полностью смешивающиеся с водой, например ацетон 6", бутилцеллозольв или бутилкарбитол 70. Раствор, полученный после растворения пробы, окисляют азотной кислотой, которую затем удаляют упариванием с серной кислотой (в противном случае результаты анализа будут занижены). Для полного развития окраски концентрация серной кислоты в растворе Должна быть 1 : 20.

Увеличение содержания железа (III) в растворе до 0,5 мг значительно повышает оптическую плотность раствора, но, достигнув, максимума, интенсивность окраски далее остается постоянной в присутствии до 5 мг железа. Обычно для полноты развития окраски в раствор добавляют раствор железо-аммонийных квасцов, содержащий 1 мг железа.

Небольшие отклонения концентрации тиоцианата калия или хлорида олова (II) незначительно влияют на интенсивность окраски. Развитие окраски раствора полностью заканчивается через 10 мин, затем оптическая плотность стабильна по крайней мере в течение 1 ч. Оптическая плотность комплекса несколько уменьшается с повышением температуры, но поскольку анализируемый раствор и раствор сравнения имеют одинаковую температуру, на результатах анализа этот эффект не сказывается.

Как показали контрольные опыты, содержание до 5% алюминия, кальция, хрома, магния, марганца, никеля, вольфрама, ванадия и цинка не оказывает заметного влияния на рез