3), фильтруют через фильтр диаметром 9 см из бумаги ватман № 40 в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют водой до метки. Эта операция позволяет отделить основной сульфат алюминия.

Переносят в мерную колбу емкостью 50 мл аликвотную часть раствора, содержащую не более 0,15 мг магния. Например, при анализе пробы, содержащей менее 0,05% магния, отбирают 25 мл раствора; если содержание магния в пробе превышает 0,05%, берут пропорционально меньшую аликвотную часть (во всех случаях алик-вотная часть холостого раствора разбавляется водой до 25 мл). Добавляют 1 мл 5%-ного раствора солянокислого гидроксиламина и продолжают анализ, как при построении калибровочного графика.

Содержание магния находят по калибровочному графику.

Воспроизводимость метода 0,003% при содержании магния в пробе 0,05%.

Примечания. 1. Этот раствор стабилен в течение 5 дней. Для каждой новой партии реагента строят новый калибровочный график.

2. На оптическую плотность этого раствора колебания температуры влияют не так сильно, как на оптическую плотность раствора, анализируемого в методе, описанном на стр. 56.

3. Если в пробе более 0,02% хрома, добавляют небольшой избыток (приблизительно 1 ял) 1%-ного раствора железа (II), например растворив железную проволоку в соляной кислоте (1 : 1). Это гарантирует перевод хрома в трехвалентное состояние. В последующих операциях железо выполняет роль носителя. Избыток железа окисляют небольшим избытком концентрированной азотной кислоты, кипятят раствор, охлаждают и фильтруют. (От введения небольшого избытка раствора аммиака раствор становится щелочным.) К фильтрату добавляют 10 мл раствора щелочи, кипятят 20 мин для удаления избыточного аммиака и слегка охлаждают. Фильтруют раствор и промывают осадок 0,04%-ным раствором щелочи. Растворяют осадок гидроокиси магния в 20 мл 0,1 н. серной кислоты, переливают раствор в мерную колбу емкостью 50 мл,. разбавляют водой до метки и отбирают аликвотную часть.

МАРГАНЕЦ

Методы определения марганца в титане и его сплавах аналогичны методам определения этого элемента в сталях. Для определения марганца в титане был предложен объемный метод 60, основанный на окислении марганца персульфатом аммония с добавкой нитрата серебра и титровании образующегося иона перманганата стандартным раствором арсенита натрия. В присутствии большого количества титана стехиометрия этой реакции зависит от содержания марганца. Поэтому титрование лучше проводить стандартными растворами соли Мора с добавкой перманганата калия 61.

Ниже (см. стр. 60) описан наиболее удобный фотометрический метод определения марганца в титане и его сплавах, в основу которого положена реакция образования перманганата при окислении ионов марганца (II) иодатом калия в кислом растворе 62.

Реакцию проводят в горячем растворе, содержащем азотную и серную кислоты. В разбавленном сернокислом растворе (1 : 9) реак59

ция протекает с большой скоростью и гидролиз солей титана не происходит. Небольшие колебания кислотности и количества периодата не оказывают большого влияния на оптическую плотность раствора. Максимум оптического поглощения для иона перманганата наблюдается при 525 им, а окраска устойчива в течение длительного времени. Для введения поправки на оптическое поглощение присутствующими окрашенными ионами, в частности медью, никелем, кобальтом, хромом и железом, готовят компенсирующий раствор, восстанавливая перманганат в анализируемом растворе несколькими каплями слабого раствора нитрита натрия, а затем измеряют оптическую плотность этого раствора. Если в растворе присутствует хром, количество добавляемого нитрита должно быть минимальным, чтобы избежать восстановления бихромата. Оптическую плотность можно измерять также при длине волны 575 нм, при которой влияние бихромата сводится к минимуму 68.

Фотометрический метод, описанный ниже, предназначен главным образом для анализа проб, содержащих 0,1—4% марганца. Для определения больших количеств марганца рекомендуется метод, описанный на стр. 61. Нижний предел применимости метода можно расширить до 0,01%, если брать большие навески проб и большие кюветы. При анализе проб, содержащих менее 0,01 % марганца, в качестве катализаторов процесса окисления применяются платиновая сетка или нитрат серебра м.

Фотометрический метод определения менее 4% марганца

Реактивы

Иодат калия, 5%-пый раствор. Растворяют 20 г иодата калия в 400 мл азотной кислоты (1 : 4).

Стандартный раствор марганца. Растворяют 0,280 г высокочнстого марганца (свободного от поверхностной окисной пленки) в 60 мл серной кислоты (1 : 4), охлаждают раствор и разбавляют до 1 л.

В 1 мл полученного раствора содержится 0,28 мг марганца.

Построение калибровочного графика. В шесть стаканов наливают по 40 мл серной кислоты (1 : 4), добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 мл стандартного раствора марганца, раствор в шестом стакане используют для холостого анализа. Разбавляют растворы водой до объема 60 мл, добавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты, нагревают до кипения и добавляют 10