ений строят калибровочный график.

Ход определения. Растворяют навеску пробы 0,5 г (см. примечание 1) в смеси, состоящей из 40 мл серной кислоты (1 : 4) и 1 мл борофтористоводородной кислоты (см. примечание 2). Для ускорения растворения осторожно нагревают раствор; доливая воду, под50

4*

51

держивают постоянный уровень раствора. Добавляют по каплям концентрированную азотную кислоту с небольшим избытком, кипятят раствор 2—3 мин для удаления окислов азота, охлаждают до комнатной температуры, переливают в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки.

Переносят 10 мл раствора в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют 5 мл 50%-ного раствора лимонной кислоты и продолжают анализ, как при построении калибровочных графиков.

Содержание железа находят по калибровочному графику.

Воспроизводимость метода 0,005% при содержании железа в пробе 0,1%.

Примечания. 1. Из проб, отобранных на станке с помощью стального резца (или сверла), занесенное извне железо извлекают магнитом, затем для удаления поверхностных загрязнений промывают пробы холодной соляной кислотой (1 : 2).

2. В присутствии молибдена окраска раствора развивается не до конца и быстро исчезает. Для устранения этого растворяют пробу в 16 мл серной кислоты (1 : 1), окисляют раствор, добавляя по каплям небольшой избыток концентрированной азотной кислоты, упаривают до появления белых паров серной кислоты и охлаждают до комнатной температуры. Переливают раствор в мерную колбу емкостью 100 мл и продолжают анализ, как описано в методике.

Если проба не растворяется в указанном растворителе, добавляют фтористоводородную кислоту (см. примечание 1 на стр. 68).

МАГНИИ

Для определения магния лучшим методом является атомно-аб-сорбциониый 05 с использованием воздушно-ацетиленового пламени. При анализе солянокислого раствора магния мешающее влияние титана сводится к минимуму. Магний при содержании более 0,005% определяют методом добавок (см. стр. 54).

Для определения 0,005—0,02% магния применяют методику, описанную на стр. 55. Она пригодна и для анализа проб, содержащих большие количества магния.

Магний можно определять также и колориметрическим методом. В данном разделе приводятся два атомно-абсорбционных метода, предназначенных главным образом для определения более 0,02% магния. В связи с тем, что цветная реакция, положенная в основу обоих методов, не специфична для магния, необходимо предварительно отделять магний от титана и других элементов.

Метод, приведенный на стр. 56, основан на реакции образования растворимого комплексного соединения красного цвета BS> 57 при взаимодействии ионов магния с солохром цианином R 200 в аммиачном растворе при рН 11. Предварительно магний отделяют осаждением гидроокиси магния из щелочного раствора, содержащего перекись водорода и цианид калия. Перекись водорода предотвращает осаждение гидроокиси титана, способствуя образованию растворимого пероксидного комплекса титана; цианид калия образует растворимые комплексы с медью и никелем, подавляя таким образом влияние этих элементов на протекание последующей цветной реакции.

Опыты по проверке этого метода проводились с небольшими количествами магния (0,02—0,06 мг) и гидроокись магния осаждалась полностью. Осадок гидроокиси отфильтровывают, растворяют в разбавленной серной кислоте, нейтрализуют аммиаком, добавляют избыток аммиака, солохром цианин R 200 и измеряют оптическую плотность при 565 нм.

На величину оптической плотности комплекса влияет концентрация сульфата аммония. Поэтому необходимо установить допустимый избыток серной кислоты перед добавлением раствора аммиака. Интенсивность окраски резко уменьшается с повышением температуры. Следовательно, для получения точных результатов необходимо поддерживать температуру с точностью ±1 °С. В присутствии анионов винной и лимонной кислот скорость появления характерной окраски снижается.

Этот метод удобен для регулярных анализов. Он применим для определения магния в металлическом титане, титановой губке и сплавах, содержащих до 5% алюминия, молибдена и олова. С успехом можно анализировать и титановые сплавы, содержащие до 1 % железа и 0,5% хрома. Метод используется для анализа сплавов, содержащих количества железа и хрома, вдвое превышающие указанные выше допустимые пределы, но начальную навеску пробы или аликвотную часть раствора необходимо вдвое уменьшить.

Марганец мешает определению, поскольку он осаждается с гидроокисью магния, подавляя впоследствии окраску комплекса магния с солохром цианином R 200. При анализе проб, содержащих более 0,05% марганца, титан отделяют экстракцией купфероната титана хлороформом, затем перед осаждением гидроокиси магния отделяют марганец в виде перманганата цинка, добавляя окись цинка. Такая модификация метода дает возможность анализировать пробы, содержащие до 1 % марганца. Допускается также присутствие до 10% алюминия и 5% хрома.

В фотометрическом методе, описанном на стр. 58, используется титановый желтый. Реакция протекает в щелочном растворе с образованием красного