рной кислоте (1 : 4), осторожно нагревая раствор для ускорения раство38

рения. Окисляют раствор, добавляя несколько капель 20%-ного раствора перекиси водорода, и далее продолжают, как при построении калибровочного графика.

Воспроизводимость метода 0,005% при содержании хрома в пробе 0,1 %.

Примечание. Для каждой новой партии реактива строят калибровочный график.

КОБАЛЬТ

Кобальт определяют фотометрическим методом, который основан на реакции образования комплексного соединения кобальта с нитро-зо-Рч-солью30 при рН 6. Для поддержания рН 6 рекомендуется либо ацетатный буферный раствор31, либо раствор, содержащий цитрат-, фосфат- и борат-ионы 32. Но в связи с тем, что ортофосфаты титана мало растворимы в воде, лучше использовать ацетатный буферный раствор. Гидролиз солей титана предотвращается добавкой фторида аммония в качестве комплексующего агента, а чтобы избежать осаждения малорастворимого фтортитаната натрия, вместо ацетата натрия в качестве буферного раствора применяют раствор ацетата аммония.

Комплекс кобальта с нитрозо-Н-солыо образуется только в нейтральных или слабокислых растворах, но образовавшийся комплекс не разрушается в сильной минеральной кислоте, в то время как комплексы других тяжелых металлов с этим реагентом нестойки и могут разлагаться азотной кислотой. Максимум поглощения комплекса наблюдается при длине волны 420 нм. При этой же длине волны сильно поглощает свет сам реагент. Чтобы подавить мешающее влияние избытка питрозо-К-соли, ЕЕ бронируют.

Присутствие иона Fe2+ полностью предотвращает образование комплекса кобальта с нитрозо-Я-солыо. Поэтому надо принимать определенные меры для того, чтобы гарантировать полное окисление железа. Это достигается нагреванием раствора, полученного после растворения пробы с азотной кислотой. В этом случае присутствие даже 5% железа не мешает анализу.

Олово образует с реагентом соединение, окрашенное в желтый цвет. Этот комплекс сильно поглощает свет при 420 нм. Мешающее влияние олова при содержании его до 20% устраняют подбором смеси кислот для растворения пробы и последующей отгонкой олова в виде летучего бромида.

Медь при содержании в пробе до 0,025% занижает результаты анализа, так как в процессе растворения титана выпадает в осадок. Мешающее влияние меди можно уменьшить, если до окисления азотной кислотой раствор отфильтровать.

Никель и ванадий вызывают повышенный расход реагента; мешают анализу также хром и молибден. Небольшие изменения, вносимые в методику анализа, позволяют подавить влияние этих примесей.

39

Марганец и алюминий при содержании в пробах до 20 и 10% не мешают анализу.

Фотометрический метод определения кобальта предназначен главным образом для анализа проб, содержащих 2 • Ю-4—6 -10_3 % кобальта, но верхний предел применимости метода можно увеличить, используя меньшие навески или меньшие кюветы.

Кобальт при содержании его в титане Ы0~5—2-10_4% определяют фотометрическим методом, описанным на стр. 42, аналогичным методу для анализа сталей 33. В основу его положена реакция образования комплекса кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом в слабокислом растворе (рН 5). Комплекс экстрагируют бензолом и определяют содержание кобальта измерением оптической плотности окрашенного экстракта. Для предотвращения гидролиза солей титана при рН 5 в раствор вводят фторид-ион в качестве комплексообразую-щего агента.

Железо, медь, олово, никель и хром также образуют комплексы с этим реагентом 34, но эти соединения разлагаются при энергичном встряхивании органического экстракта после добавления 10 н. соляной кислоты. Таким образом удается подавить влияние железа (до 0,2%), меди, олова, никеля и хрома (при содержании каждого из этих элементов до 0,05%). Максимум светопоглощения комплексом кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом наблюдается при 360 нм, но при этой длине волны реагент также сильно поглощает свет. Измеряя оптическую плотность при 530 нм, можно снизить до минимума поглощение света реагентом, а содержание свободного реагента в органическом экстракте можно снизить промывкой его разбавленным раствором гидроокиси натрия.

Фотометрический метод с использованием нитрозо-И-соли

Реактивы

Стандартный раствор кобальта. Растворяют 0,5 г высокочистого кобальта в 25 мл серкой кислоты (1 : 4) и разбавляют раствор водой до 1л. Отбирают 10 мл этого раствора и разбавляют водой до объема 500 мл. В 1 мл полученного раствора содержится 0,01 мг кобальта.

Построение калибровочного графика. В 4 стакана наливают 0,25; 0,5; 1,0 и 1,5 мл стандартного раствора кобальта. В каждый стакан (а также в холостой раствор) добавляют 10 мл серной кислоты (1 : 49), несколько капель концентрированной азотной кислоты и 10 мл 10%-ного раствора фторида аммония, кипятят раствор и дают ему медленно остыть. Вводят 0,5 мл 0,2%-ного раствора нитрозо-К-соли и 7,5 мл 50%-ного буферного раствора ацетата аммония. Дают раствору отстояться в течение 5 мин, добавляют 6 мл концентрированной азотной кислоты, а через 5 мин — 0,5 мл насыщенной бромной воды. Снова дают раствор