химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ая полимеризация):

Р* + М-^+1 (1)

Р-.М(2а)

(26)

Присоединению может предшествовать образование координационного комплекса мономера с активным центром (см. Координационно-ионная полимеризация):

Р- + М:

Р. ц. в принципе является бимолекулярной реакцией (лишь в отдельных случаях, напр. при полимеризации несопряженных диенов, Р. ц. происходит путем чередования меж- и внутримолекулярных актов). В большинстве случаев порядок Р. ц. по мономеру равен 1. Однако в случае координационно-ионной полимеризации, если лимитирующей стадией является перегруппировка комплекса по схеме (26), реакция может иметь нулевой порядок по мономеру. Нек-рые кинетич. особенности, связанные с кооперативным взаимодействием между молекулами мономера, могут наблюдаться при твердофазной полимеризации или матричных полиреакциях. Тер-модинамич. характеристики Р. ц. определяют принципиальную возможность полимеризации данного мономера, скорость этой реакции — общую скорость полимеризации, а стереохимия — структуру образующегося полимера. Поэтому осуществление Р. ц. в контролируемых условиях является основной задачей в проблеме направленного синтеза полимеров с заданными свойствами.

Лит. см. при ст. Полимеризация. А. А. Арест-Якубович.

РОТАЦИОННОЕ ФОРМОВАНИЕ (rotational moulding, Rotationsformen, moulage par rotation) — метод изготовления полых изделий из порошков или паст термопластичных полимеров. При Р. ф. дозированную по объему или массе порцию материала загружают в полую металлическую форму, которую герметично закрывают и приводят во вращение в одной или в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Одновременно форму нагревают в печи таким образом, чтобы полимер расУстановка для двухосного вращения форм: 1 — внутренний вал, г — наружный вал, 3— площадки для установки форм, 4— конич. шестерни, 5 — формы.

плавился (порошок) или набух в пластификаторе (паста). Материал равномерно распределяется по внутренней поверхности формы, гомогенизируется (при Р. ф. порошка) и образует на поверхности горячей формы тонкое монолитное покрытие, которое удерживается центробежными силами и адгезией. Затем вращающуюся форму охлаждают в специальной камере. При этом изделие затвердевает или желатинируется. Охладившуюся форму останавливают, открывают и извлекают из нее изделие, которое легко отделяется от холодной поверхности.

Р. ф. производится на установках непрерывного или периодич. действия. Неподвижная часть установки состоит из последовательно расположенных рабочих мест: 1) стола, на к-ром осуществляется замыкание форм, их заполнение перерабатываемым материалом, а также размыкание форм и извлечение готовых изделий (иногда эти операции производятся на различных столах); 2) туннельной печи с входными и выходными дверцами; 3) охлаждающей камеры. Подвижная часть установки для двухосного вращения форм (см. рисунок) состоит из карусели, на к-рой закреплены шпиндели. Последние представляют собой конструкцию из внутреннего и наружного полого валов с приводом. Внутренний вал 1 вращает формы 5 в вертикальной плоскости, а наружный 2 через систему конич. шестерен 4 — в горизонтальной. Частота вращения наружного вала не более 32 об/мин, внутреннего — не более 12 об/мин.

Карусель обычно оснащают тремя шпинделями, на площадках к-рых устанавливают от 1 до 48 форм. В трех-шпиндельных установках карусель поворачивается через определенный промежуток времени на 120°. При этом один шпиндель попадает на рабочий стол для извлечения готового изделия и заполнения формы материалом, другой находится в это же время в печи, а третий — в охлаждающей камере. В многошпиндельных установках в нагревательной печи могут находиться несколько шпинделей с формами одновременно, что позволяет увеличить длительность нагрева или повысить производительность установки.

Существуют и др. конструкции установок для Р. ф. Иногда стол для замыкания и заполнения форм, печь, охлаждающую камеру и стол для извлечения готовых изделий располагают по вершинам прямоугольника, а шпиндели перемещаются между ними при помощи рольганга или др. транспортирующего устройства. В установках маятникового типа шпиндель с установленными на нем формами совершает качательное движение между печью и охлаждающей камерой. Стол для загрузки и разгрузки форм находится между ними.

Формы нагревают в печи горячим воздухом, в открытом газовом пламени, ИК-лучами или расплавами солей. Наибольшее распространение получил обогрев горячим воздухом, к-рый эффективен при толщине изделий не более 15 мм. ИК-облучение применяют для обогрева одиночных форм простой конструкции. При обогреве солями смесь KNOs и NaN03 плавится ок. 300°С и нагнетается насосом в верхнюю часть печи, откуда разбрызгивается на вращающиеся формы.

Охлаждающие камеры оборудуют душами, из к-рых на формы подается холодная вода, и периодически открывающимися и закрывающимися дверцами. Иногда охлаждение форм осуществляют не в камере, а на оборудованной душами открытой площадке.

На простейших одношпиндельных установках иногда отсутствуют печи и охлаждающие камеры, а формы оснащают рубашками. Для обогрева в рубашку подают теплоноситель, для охлаждения — холодную воду или минеральное масло. Возможна также подача холодной воды, или холодного влажного воздуха непосредственно внутрь формы, если изделие имеет отверстия.

Формы изготовляют из литого алюминия, листов мягкой стали или сплава гальванич. меди и никеля. Алюминиевые формы пригодны для производства изделий сложной конфигурации, а также для имеющих линии разъема более чем в одной плоскости. Сварные формы из листовой стали применяют для выпуска крупногабаритных изделий простой конфигурации с невысоким качеством поверхности. Они обладают значительной жесткостью и обеспечивают герметичность по линии разъема. Из сплава меди с никелем изготовляют небольшие формы, к-рые используют для производства из пла-стизолей малогабаритных изделий с высоким качеством поверхности. Формы могут оснащаться патрубком для удаления летучих веществ из формующей полости, а также загрузочным устройством с пружинным клапаном игольчатого типа (если материал загружается в закрытую форму). Внутренняя поверхность форм обрабатывается по высокому классу точности, так как от этого зависит качество поверхности изготовляемых изделий.

Методом Р. ф. изготовляют детали приборов, детские игрушки, манекены, поплавки, шприцы, канистры и баки объемом до 1000 л и др. изделия, а также наносят покрытия на внутренние поверхности различных сосудов. Р. ф. перспективно для производства крупногабаритных изделий из полиэтилена, напр. цистерн емкостью до 50 000 л, и для получения изделий из пено-пластов.

Р. ф. имеет нек-рые преимущества перед др. методами изготовления полых изделий — литьем под давлением и экструзионно-раздувным формованием: 1) простота изготовления крупногабаритных изделий сложной замкнутой формы и многослойных конструкций; 2) возможность получения изделий с постоянной толщиной стенок; 3) отсутствие отходов материала; 4) отсутствие внутренних напряжений в готовых изделиях; 5) простота и дешевизна оборудования; 6) высокая экономичность. Основной недостаток Р. ф.— длительность процесса.

Впервые Р. ф. было применено для переработки плас-тизолей в США в начале 50-х гг. 20 в.

Лит.: Завгородний В. К., Модернизация оборудования для изготовления изделий из пластмасс, М., 1963; его

ж е, Механизация и автоматизация производства, № 8, 26 (1971);

его же, Химическое и нефтяное машиностроение, М 12, 38

(1971); Encyclopedia of polymer science and technology, v. 9,

N. Y. — [a. o.], 1968, p. 118. В. К. Завгородний,

?12 Энц. полимеров; v.3

с

САЖА — см. Наполнители резин.

САЖЕНАПОЛНЕННЫБ КАУЧУКИ — см. Наполненные каучуки.

САМОРАЗОГРЕВ полимеров (self-heating, Selbsterwarmung, autoechauffement) — повышение темп-ры тела при многократном механич. воздействии. С. происходит особенно интенсивно при циклич. нагружении и вибрации и приводит к падению твердости, прочности и др. механич. свойств материала. Значительное ухудшение этих свойств м. б. причиной выхода из строя полимерных изделий (шин, шестерен, амортизаторов, лопаток турбин и др.), работающих при периодич. нагружении с большими частотами и амплитудами, а также в условиях плохого теплоотвода.

С. может вносить вклад в тепловые эффекты при трении, когда происходит многократное деформирование полимера при перемещении по неровностям более твердого контртела. При механич. переработке полимеров С. может играть положительную роль, напр. ускорять пластикацию каучуков (интенсифицируя деструкцию), однако часто является причиной нежелательных эффектов, напр. подвулканизации резиновых смесей при их приготовлении на вальцах.

Физич. причина С.— релаксационный характер деформации, приводящий к механич. гистерезисным явлениям. При многократном деформировании часть энергии превращается в тепло, к-рое непрерывно выделяется в деформируемом теле. Для полимерных материалов С. особенно велик вследствие большого гистерезиса и малой теплопроводности.

С. количественно характеризуется приростом темп-ры А Т= Т— Т0, где Т — темп-ра образца, Т0 — темп-ра окружающей среды. Поскольку тепловыделение происходит во всем объеме образца, а теплоотвод — только с его поверхности, в образце возникают градиенты темп-ры. При изучении кинетики С. температурными градиентами обычно пренебрегают; в качестве Т принимают среднюю темп-ру по образцу или темп-ру в какой-либо его точке.

Значение ДГ определяется конкуренцией тепловыделения в материале Q+(T) и теплоотдачи в окружающую среду Q-(T), к-рые зависят от темп-ры образца. Изменение темп-ры во времени описывается ур-нием теплового баланса:

dT/dt=±[Q+{T)-Q-(T)] (1)

где С — теплоемкость, р — плотность полимера. Зависимость Q+(Т) в общем случае не имеет аналитич. выражения, поэтому С. рассматривают качественно, сопоставляя взаимное расположение кривых Q+(T) и Q~(T) при заданных режимах нагружения и теплоотвода.

При циклич. нагружении полимеров возможны два принципиально различных режима С.— стационарный и нестационарный (см. рисунок). В случае стационарного С

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
досатвка цветов
вентиляторы оса 300 цена
жаровня с подставкой thomas
комплект парковой мебели гефест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)