химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ПРОНИЛЕНОКСИД — см. Окиси пропилена полимеры.

ПОЛИПРОПИЛЕНСУЛЬФИД — см. Полиалкилен-сулъфиды.

ПОЛИРЕКОМБИНАПИЯ, радикальная

поликонденсация (polyrecombination, Ро-lyrekombination, polyrecombinaison) — поликонденсация, в к-рой рост цепей происходит путем рекомбинации свободных радикалов, генерируемых в реакционной системе.

В качестве мономеров для П. применяют соединения с подвижными атомами водорода, легко отрываемыми свободными радикалами: насыщенные углеводороды, сложные эфиры, кетоны, нитрилы, амины и ряд эле-ментоорганич. соединений (напр., ферроцен и его алкиль-ные производные, дифенилсилан). Источником свободных радикалов для П. служат органич. перекиси, чаще всего перекись mpem-бутила, реже — перекись бензоила (при использовании последней образуются полимеры меньшей мол. массы).

Схема П. может быть представлена в след. виде:

HC-GH I I R"R"

HC- + RH

I

R*

2HG*

I

R"

R' R' R' R' R'

CH. + R* —?

I

R' R'

I I . H-C-C- + RH I I R" R"

ИТ. д.

R" R' R'

I I v HC-CH + RН'Г R' П R'

III НС -С- СН

III

R"L R" J rtR»

I I R" R" где R' и R"—.ароматич. или алифатич. радикалы, R* — свободный радикал, образующийся при распаде перекиси.

Механизм П. наиболее подробно изучен на примере поликонденсации дифенилметана и др. углеводородов под действием перекиси mpem-бутила. Мономер нагревают до темп-ры 180—200°С, при к-рой происходит интенсивный распад перекиси (период полураспада ок. 1 мин). Введение перекиси в нагретый мономер приводит к возникновению пары «первичных» свободных радикалов R- из каждой молекулы перекиси (см. схему). Последние атакуют подвижные атомы водорода, находящиеся в а-положении к бензольному кольцу, карбонильной или сложноэфирной группе мономера, и отрывают их. В результате из мономера возникают «вторичные» свободные радикалы, рекомбинация к-рых приводит к образованию димера, а «первичные» свободные радикалы превращаются в mpem-бутиловый спирт или др. соединения. Под воздействием новой порции первичных свободных радикалов димер превращается во вторичный радикал, рекомбинация к-рого дает тетрамер, и т. д.

П. сопровождается на каждом этапе гибелью свободных радикалов. Поэтому для проведения П. молярное соотношение перекись/мономер должно быть не менее 1. Дополнительное увеличение количества перекиси приводит к росту мол. массы образующегося полимера. В случае дифенилметана и перекиси mpem-бутила максимальная мол. масса образующегося полимера достигается при соотношении, равном 2.

Зная количество молей свободных радикалов {NR),

введенных в реакционную смесь в виде перекиси, степень полимеризации п образующегося полимера находят по ф-ле:

При этом 0Преимущество П. как метода синтеза полимеров перед др. методами заключается в возможности получить полимеры из соединений, к-рые невозможно превратить в полимеры иными путями.

Способ роста цепей при П. позволяет отнести ее к поликонденсационным процессам, несмотря на то, что, в отличие от обычных реакций поликонденсации, П. протекает по радикальному механизму. Описанные выше процессы происходят при условии структурной стабильности «вторичных» радикалов. Если же вторичные радикалы склонны к диспропорционированию о образованием хиноидных структур или бирадикалов, то в тех же условиях происходит полиприсоединение, к-рое можно рассматривать как разновидность П., не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов (напр., в случае n-диизопропилбензола и га-ксилола).

П. открыта в 1957 В. В. Коршаком, С. Л. Сосиным и М. В. Чистяковой.

Лит.: К о р ш а к В. В., С о с и н С. Л., Ч и с т я к о-в а М. В., Изв. АН СССР, OXH, 1957, 1271; К о р ш а к В. В., Прогресс полимерной химии, М., 1965, стр. 127; К о р-ш а к В. В., Виноградова С. В., Неравновесная поликонденсация, М., 1972, гл. VI; Enciclopedla Internationale di chimica, v. 7, Roma — Novara ,1973, p.1039.С, Л, Cocuh.

39

ПОЛИСАХАРИДЫ

ПОЛИСАХАРИДЫ (polysaccharides, Polysaccharide, polysaccharides) —высокомолекулярные углеводы, построенные из остатков моносахаридов и не содержащие никаких компонентов неуглеводного характера. П.— одна из важных групп биополимеров. Они входят в состав тканей животных, растений и микроорганизмов. Общая ф-ла наиболее распространенных П. C/|H2m0o.

Моиосахаридный состав. Основные группы моноса-харидных компонентов, из к-рых состоят П., приведены в таблице. В зависимости от моносахаридного состава П. делят на след. классы:

Гомополисахариды — полимеры, состоящие из остатков только одного моносахарида, напр. из глюкозы (крахмал, целлюлоза, гликоген, декстран, ламинаран), маннозы (маннаны), галактозы (галакта-ны), фруктозы (фруктаны), ксилозы или арабияозы (ксиланы или арабаны).

Гетерополисахарлды — сополимеры, в состав к-рых входят различные моносахариды, напр. глюкоза и манноза (глюкоманнан, эремуран), галактоза и манноза (галактоманнаны) или несколько моносахаридов (камеди растений).

В составе П. обнаружено свыше 20 различных моносахаридов, наиболее распространенными из к-рых являются гексозы (глюкоза, галактоза, манноза, фруктоза); пентозы (ксилоза и арабиноза); аминосахара (глюкоза-мин, галактозамин); дезоксисахара (фукоза, рамноза); уроновые к-ты (глюкуроновая, галактуроновая, ман-нуроновая, идуроновая). Особенно сложным составом отличаются П. микроорганизмов. Большинство моносахаридов, входящих в состав П., в соответствии с конфигурацией их циклич. формы можно разделить на три группы: D-глюкозы, D-маннозы и D-галактозы (см. таблицу). Производные остальных 5 типов альдогек-соз в П. почти не встречаются.

Группы молоеахаридных компонентов полисахаридов

ная полисахаридная цепь в П. может быть замкнутой, напр. в циклич. молекулах декстринов Шардингера.

Для изображения сложных молекул П. обычно пользуются условными ф-лами, применяя сокращения для обозначения остатков моносахаридов. При этом для сокращения названий триоз и гексоз берут 3—4 первые буквы и только глюкозу обозначают одной буквой «Г», напр.: алл — аллоза, альт — альтроза, гал — галактоза, идо — идоза, риб — рибоза, ман — манноза, фрук — фруктоза, эрит — эритроза. Циклич. формы моносахаридов, входящих в состав П., обозначают: п — для пиранозных, ф — для фуранозных и с — для септанозных форм. Положение гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидных связей, обозначают цифрами.

Свойства. П.— бесцветные, обычно аморфные вещества; делятся на растворимые и нерастворимые в воде. К нерастворимым относится большинство П., к-рые в организмах выполняют структурные функции. Большинство П., являющихся запасными веществами в растениях и у животных, легко набухают в воде и образуют в ней вязкие коллоидные р-ры.

Химич. свойства П. обусловлены наличием большого числа остатков моносахаридов и одной свободной альдегидной группы на конце цепи; восстанавливающие свойства П. проявляются очень слабо. Гидролиз гликозидных связей в П. идет под влиянием к-т и специфич. ферментов. Свободные гидроксильные группы П. аци-лируются и алкилируются. При окислении П. йодной к-той циклы моносахаридных компонентов, содержащих смежные гидроксилы, разрываются с образованием альдегидных группировок. Для установления строения П. используются общие методы изучения углеводов.

Биологическое значение и применение. П. выполняют в организмах весьма важные функции. По биоло-гич. функции П. делят на структурные (напр., целлюлоза, хитин), запасные, или энергетические (крахмал, гликоген, эремуран), и физиологически активные (гепарин, П. веществ группы крова). Многие П. обладают высокой биологич. активностью, напр. гепарин — сильный антикоагулянт крови, влияет на липидный обмен; гиалуроновая к-та участвует в минеральном обмене и регулирует проницаемость тканей. Большинство П. обладает иммунными свойствами. Особенно большое значение имеют П., к-рые входят в состав биополимеров смешанных, напр. П. веществ группы крови.

Биосинтез П. в живой клетке идет сложными путями, различными для разных П.; характерным для этого процесса является ферментативный перенос гли-козильных остатков с участием уриди-новых коферментов. Синтез П., близких по строению гликогену, удалось осуществить вне организма, исходя из фосфорилированной глюкозы с применением системы специфич. ферментов. П.— основной источник углеводов в питании.

Многие П. широко применяют в различных областях пром-сти. Особенно широко используют целлюлозу, крахмал и камеди. Запасные П. применяют в бродильной пром-сти, в качестве клеящих веществ и как сырье для производства волокон и пленок. Конструкционные П. используют для формования волокон, в гидролизной пром-сти. Большое значение приобретают модифицированные П. Физиологически активные П. и камеди применяют в медицине.

Лит.: Степаненво Б. H-, Углеводы. Успехи в изучении строения и мета<5ожизма, М., 1968; Химия углеводов, М., 1967; Методы химии углеводов, пер. с англ., М., 1967; Методы исследования углеводов, пер. с англ., М., 1975.

Л. И. Линевич.

П45ЛИСИЛОКСАНЫ — то же, что полно рганосилок-саны (см. Кремнийорганические полимеры).

ПОЛИСОПРЯЖЕИНЫЕ СИСТЕМЫ — см. Полимеры с системой сопряжения.

ПОЛИСТИРОЛ — см. Стирола полимеры.

ПОЛИСТИРОЛСУЛЬФОКИСЛОТА [polystyrene sulphonic acid), Polystyrolsulfonsaure, acide polystyrole-ne sulfonique] — полимерная к-та общей ф-лы [-СН!-СН-]„

C(H4S0,H

П.— хрупкое бесцветное прозрачное вещество; на воздухе при комнатной темп-ре содержит 20% гидрат-ной воды. П. хорошо растворима в воде, спиртах, сильнополярных органич. раство

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
forward в уфе купить
мебель для домашнего кинотеатра
радар-детекторы radartech
курсы кадрового производсива

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)