химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

' 5100 0.06

как главного фактора, определяющего Р. с. рассматриваемых мономеров, проявляется отчетливо в случае незамещенных окисей различного размера. Ряд активности совпадает при этом с изменением основности, ход к-рой отличается от ряда напряженности (табл. 4).

Обогащение сополимеров циклич. мономером с большей основностью в катионных системах — общий закон, отклонения от к-рого сравнительно редки.

Следует учесть, что, поскольку катионная сополиме-ризация циклич. мономеров осложнена реакциями эфирного обмена в активных центрах, экспериментальные значения 1/г1, по-видимому, складываются из величин, характеризующих Р. с. м. не только при росте цепи, но и в обменных реакциях.

Лит.: Багдасарьян X. С, Теория радикальной

полимеризации, 2 изд., М., 1966; Б р е с л е р С. Е., Е р усалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.—

Л., 1965; X и г а с и К-, Баба X., Р е м б а у м А., Квантовая органическая химия, пер. с англ., М., 1967; Б а з и л е вс к и й М. В., Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул, 1969; Ерусалимский

Б. Л., Ионная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970;

Plaste und Kautschuk, 18, № 3, 161 (1971); Fleischer G.,

Quantenschemische Rechnungen zur Interpretation des Q-e-Schemas

von Alfrey und Price, Plaste und Kautschuk, 20, № 1, 10 (1973);

Ерусалимский Б. Л., Л ю б e ц к и й С. Г., Процессы

ионной полимеризации, Л., 1974; Эйзнер Ю. Е., Ерусалимский Б. Л., Электронный аспект реакций полимеризации, Л., 1976. Б. Л. Ерусалимский, Ю. Е. Эйзнер.

РЕГЕНЕРАЦИЯ РЕЗИНЫ (rubber reclaiming, Gum-miregeneration, regeneration de gomme) — технологич. процесс, при к-ром эластичная резина превращается в продукт с преобладающими пластич. свойствами (р е-г е н е р а т), способный смешиваться с каучуком и др. ингредиентами резиновых смесей и подвергаться повторной вулканизации. Для регенерации используют изношенные резиновые изделия, гл. обр. пневматич. шины, а также вулканизованные отходы резиновой пром-сти. Применение регенерата в производстве резиновых изделий позволяет экономить каучук и др. ценные материалы, напр. сажу (технич. углерод) и пластификаторы (мягчители). Остающееся после регенерации покрышек текстильное волокно используют для получения технич. ваты, нетканых материалов и др.

Способы регенерации

Процесс Р. р. включает: 1) подготовку сырья, 2) т. наз. девулканиаацию резины, 3) механич. обработку девул-канизата.

Подготовка сырья. На этой стадии резину измельчают в крошку и отделяют от волокна, а также от метал-лич. и др. инородных включений. При переработке покрышек сначала на специальных борторезках отрезают проволочные бортовые кольца, затем разрезают покрышки механич. ножницами на 2—4 части и рубят на т. наз. шинорезах на сегменты шириной 25 мм. Последние измельчают на дробильных вальцах с рифлеными валками до частиц размером 5—8 мм и размалывают на гладких вальцах с фрикцией 1 : 4 до получения помола со средним диаметром частиц не более 0,5 мм. Вместо вальцов для получения резиновой крошки используют также дисковые мельницы и молотковые дробилки. Резиновую крошку отделяют от волокна и посторонних включений с помощью вибрационных сеялок, трепальных барабанов, магнитных и воздушных сепараторов различной конструкции.

Девулканизация резины — процесс, при к-ром под действием механич. нагрузок, тепла и кислорода распадается трехмерная вулканизационная сетка резины. Физико-химич. закономерности девулканизации сложны и недостаточно исследованы. На основании имеющихся экспериментальных данных м. б. сформулированы лишь нек-рые общие представления о механизме этого процесса:

1. При девулканизации происходит частичный распад химич. поперечных связей сетки, причем распадаются не только серные, но и часть углерод-углеродных связей.

2. Одновременно с распадом поперечных связей происходит деструкция макромолекул каучука, к-рая сопровождается возникновением новых межмолекулярных и др. связей, что приводит к частичному восстановлению пространственных и образованию разветвленных структур. Поэтому входящий в состав регенерата углеводород каучука содержит гель- и золь-фракции. Гель-фракция, сохраняющая часть неразрушенных поперечных связей, ограниченно набухает в обычных растворителях каучука и повышает показатель эластич. восстановления регенерата, что ухудшает его технологич. свойства. Частицы золь-фракции имеют меньшую мол. массу и менее вытянутую форму, чем частицы исходного каучука, что отрицательно сказывается на механич. свойствах регенерата.

Физич. и химич. факторы, вызывающие распад вул-канизационной сетки при Р. р., действуют, как правило, одновременно. Однако направление и интенсивность распада, а следовательно, структура и свойства регенерата в известной мере зависят от того, какой из этих факторов превалирует. Поэтому варьирование условий Р. р. позволяет в определенных пределах регулировать свойства товарного регенерата. Девулкани-зацию проводят обычно в присутствии вспомогательных (регенерирующих) веществ, к-рые условно подразделяют на активаторы регенерации и мягчители. Активаторами служат алифатич. и ароматич. меркаптаны и их производные (соли, продукты окисления — дисульфиды), применяемые при химич. пластикации каучуков; их количество составляет 0,2—2,0% от массы резины. О механизме действия активаторов регенерации (или ускорителей пластикации) см. Пластикация каучуков.

В качестве мягчителен используют древесные, ку-мароно-инденовые, сланцевые смолы, нефтяной мазут и др. В зависимости от метода Р. р. и типа каучука, содержащегося в резине, количество мягчителей может изменяться от 5—8 до 30—35% (в расчете на массу резины). Роль мягчителей при Р. р. весьма многогранна. Так, набухание в мягчителе способствует ускорению деструктивных процессов и снижает вероятность нежелательного термич. структурирования резины; мягчители облегчают равномерное распределение в резине активаторов регенерации; присутствующие в мягчителях непредельные и др. соединения с функциональными группами могут инициировать окислительную деструкцию резины или стабилизировать образующиеся макрорадикалы (в этом случае мягчители выполняют практически те же функции, что и активаторы регенерации). Кроме того, мягчители, остающиеся в готовом регенерате, существенно влияют на его свойства — липкость и клейкость, гладкость и плотность рафинированного полотна (см. ниже), кинетику вулканизации и свойства вулканизованного регенерата. Перед девулканизацией резиновую крошку обычно смешивают с регенерирующими агентами в смесителях периодич. или непрерывного действия. Для лучшей диффузии этих агентов смесь иногда выдерживают нек-рое время в промежуточных бункерах.

Девулканизацию паровым методом проводят в горизонтальных котлах в среде «острого» пара (170—180 °С) в течение 6—8 ч; существуют также варианты метода, при к-рых темп-ра девулканизации достигает 300 °С, а продолжительность процесса сокращается до 20 мин. Набухшую резиновую крошку помещают в котел на противнях или в сетчатых контейнерах. В этом случае резина при обработке не перемешивается, в связи с-чем получают неоднородный по свойствам регенерат с заметно изменившейся структурой углеводорода каучука. Наряду со стационарными котлами применяют также вращающиеся котлы, в к-рых материал интенсивно перемешивается.

При использовании водонейтрального метода в вертикальный автоклав с мешалкой заливают 2,5-кратный избыток воды (в расчете на резину), загружают резиновую крошку и регенерирующие агенты, нагревают содержимое автоклава до 170—180 °С «острым» паром, а затем выдерживают в течение 4—6 ч при заданной темп-ре (автоклав обогревают «глухим» паром, подаваемым в рубашку) и непрерывном перемешивании пульпы. В этом случае термоокислительная деструкция резины протекает менее интенсивно, чем при девулкайизации паровым методом, благодаря более равномерной теплопередаче к частицам резины, а также присутствию влаги, ингибирующей окисление. В результате получают регенерат более высокого качества.

Девулканизацию непрерывным термомеханическим методом осуществляют в червячном аппарате типа удлиненного экструдера. Осевое усилие в рабочей камере аппарата превышает 1 Мн (100 тс), темп-ра достигает 200°С. Тепло, к-рое образуется в результате деформации резины, равномерно распределяется по всему ее объему; избыток тепла отводят через охлаждающую рубашку. Продолжительность девулканизации составляет ~Ь мин. В системе присутствуют только следы кислорода, растворенного в перерабатываемой резине. В таких условиях термоокислительная деструкция резины протекает в значительно меньшей степени, чем в рассмотренных выше случаях, что способствует получению более высококачественного регенерата.

Девулканизацию методом диспергирования проводят в водной среде в двухшнековых смесителях непрерывного действия при темп-ре, близкой к комнатной. Помимо активаторов регенерации, применяют также эмульгаторы, в присутствии к-рых образуется водная дисперсия резины. Продукт девулканизации выделяют из дисперсии коагуляцией электролитами. При использовании «холодного» метода диспергирования резко ограничиваются окислительная деструкция и термич. структурирование резины, что позволяет получать регенерат, наиболее близкий по качеству к исходной резине. Достоинство этого метода — возможность использования водной дисперсии в качестве товарного продукта, частично заменяющего латексы каучуков.

Механическая обработка девулканизата. Эту операцию проводят с целью превращения девулканизата в товарный регенерат. Выбор способов обработки определяется качеством девулканизата; напр., засоренный продукт подвергают стрейнированию, недостаточно однородный и влажный девулканизат, получаемый паровым или водонейтральным методом, гомогенизируют на специальных регенератно-смесительных вальцах, на к-рых одновременно удаляются остатки влаги. Девулканизат, содержащий жесткие включения нере-генерированной резины («крупу»), рафинируют на вальцах с бочкообразной формой валков и с большой фрикцией (1 : 2,5). При пропусках через тонкие зазоры рафинировочных вальцов нек-рые жесткие частицы

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полочки род телефонный аппарат
смесительный трехходовый клапан vxf 22/100-160
полотенца в набережных челнах
зеленый театр сплин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)