химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

изация, Л., 1967; С h а р 1 г о A., Radiation chemeetxy

of polymeric systems, N. Y.— L., 1962, c. 121; П и к a e в A. K.,

Баркалов И. M., Жури. ВХО им. Д. И. Менделеева, 18,

42 (1973); А б к и н А. Д. [и др.], Шурн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 18, 246 (1973). А. Д. Абкин, А. П. Шейнкер.

РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ полимеров (radiation resistance, Strahlungsbestandigkeit, resistance a radiation) — способность полимеров противостоять воздействию ионизирующих излучений. Р. с. часто количественно характеризуют пороговыми (предельными) значениями дозы или ее мощности, при к-рых полимерный материал становится непригодным в конкретных условиях применения (темп-ра, среда и пр.). Пороговые значения определяются изменениями в результате облучения тех физич. свойств, к-рые являются критич. для данного материала, напр. механич. свойств для конструкционных материалов, электрических — для электроизоляционных и радиотехнических, газопроницаемости — для герметизирующих (см. Радиационные эффекты). Для многих полимерных материалов критическими являются также прочностные или деформационные свойства (см. рисунок).

Р. с. характеризуют также, сопоставляя значения какого-либо физич. свойства исходного образца и образца, облученного данной дозой. В случае обратимых изменений рассматриваемого свойства (например, электрической проводимости или ползучести) его измеряют непосредственно в радиационном поле, а Р. с. определяют по зависимости значения свойства от мощности дозы.

2С 3D 4С 5С 6С 7С 81= 9 С: 101=

111=

121= 131= 141= 151=

16 С

17 С

18 С

19 С

20 С 21П 22П

23 Е

24 С

25 С

26 С

27 С

28 С 29С ЗОГ. 31С

32 С

33 С

ZZZZZM

34 С

_1_

10»

10»

Ю7 10*

Доза, рад

I I несущественные изменения. ШШ уменьшение в пределах 25%, ???? умеренное и сильное уменьшен!» вплоть до разрушения

Пороговые значения доз для необратимых радиационных изменений прочности при растяжении (для пластиков) или относительного разрывного удлинения (для каучуков). Термопласты: 1 — полиэтилен, 2 — полипропилен, 3 — сополимер этилена с пропиленом (СЭП), 4 — полистирол, 5 — АБС-пластик, в — политетрафторэтилен, 7 ?— поли-трифторхлорэтилеи, 8 — поливинилхлорид, 9 — полиметил-метакрилат, 10 — полиуретаны, 11 — полиамиды, 12 — поликарбонаты, 13 — ацетобутират целлюлозы, 14 — поливи-нилформаль, 15 — поливинилбутираль, 18 — полиэтилен-терефталат. Реактопласты: 17 — отвержденная фе-ноло-формальдегидная смола, 18 — феноло-формальдегид-ный стеклопластик, 19 — феноло-формальдегидный асбо-пластик, 20 — феноло-формальдегидный текстолит, 21 — отвержденная эпоксидная смола, 22 — эпоксидный стеклопластик, 23 — отвержденная полиэфирная смола, 24 — полиэфирный стеклопластик, 25 — отвержденная меламияо-формальдегидная смола. Каучуки: 26 — натуральный, 27 — бутадиен-стирол ьный, 28 — бутадиен-нитрильный, 29 — хлоропреновый, 30 — сульфохлорированный полиэтилен, 31 — уретановый, 32 — диметилсилоксановый, 33 — полисульфидный (тиокол), 34 — сополимер винилиденфтори-да с гексафторпропиленом.

Рассмотренные характеристики Р. с. дают лишь ориентировочные сведения, пригодные для предварительной оценки материала при выборе его для тех или иных условий эксплуатации. Следует учитывать, что на Р. с. влияет способ синтеза и переработки полимера, поскольку она в значительной степени определяется структурными особенностями материала. При облучении на воздухе Р. с. сильно зависит от уд. поверхности и толщины образца, а также от мощности дозы. Окончательный выбор материала делают лишь после испытаний во всем требуемом диапазоне доз в условиях, имитирующих эксплуатационные (по среде, темп-ре, мощности дозы и др.).

255^

РАДИАЦИОННОЕ СШИВАНИЕ

256

Лит.: Радиационная стойкость материалов. Справочник, под

ред. В.Б.Дубровского, М., 1973; Князев В. К. [и др.],

Радиационная стойкость материалов радиотехнических конструкций. Справочник, М., 1976; Pascale J. V., Herrmann D. В., М 1 n е г R. J., Mod. plast., 41, Ml 2, 239 (1963);

Van der Voorde, PlymG., Radiation damage of materiales, MPS/Lnt — Co 66—25(1966). См. также лит. при ст. Радиационные эффекты. С. д. Вайсберг.

РАДИАЦИОННОЕ СШИВАНИЕ полимеров (radiation crosslinking, Strahlungsvernetzung, reticulation par radiation) — образование под действием ионизирующего излучения поперечных химич. связей между макромолекулами, приводящее к возникновению в полимере пространственной сетки.

Осуществлению Р. с. способствуют: 1) такие молекулярные и надмолекулярные структуры полимеров, к-рые обусловливают образование при облучении макрорадикалов, макроионов или возбужденных макромолекул (предполагается, что основной вклад в Р: с. вносят реакции макрорадикалов); 2) сегментальная подвижность макромолекул (высокой подвижностью обусловлено, напр., легкое сшивание многих эластомеров); 3) отсутствие стерич. препятствий образованию поперечных связей; Вследствие стерич. препятствий Р. с. полимеров (напр., полипропилена,1 пбливинилхлорида), содержащих третичный атом углерода, протекает менее эффективно, чем полиэтилена, а у полиизобутилена и полиметилметакрилата, содержащих четвертичный атом углерода, практически отсутствует. Р. с. полистирола, бензольные ядра к-рого рассеивают энергию возбуждения (эффект «губки»), затруднено. Считают, что большое значение для осуществления Р. с. имеет также способность свободной валентности макрорадикала или заряда макроиона к внутри- и межмолекулярной миграции. С надмолекулярной структурой полимера, как полагают, связан гл. обр. характер поперечных связей. В кристаллич. областях образуются связи между участками одной и той же молекулы (внутримолекулярные связи), а в аморфных — между соседними макромолекулами (межмолекулярные связи). Внутримолекулярные связи называют неэффективными, т. к. они не участвуют в образовании пространственной сетки. Вследствие этого Р. с. высококристаллич. полиэтилена (поли' этилена высокой плотности) протекает менее эффектив-. но, чем полиэтилена низкой плотности.

Скорость Р. с. существенно зависит от темп-ры облу-; чения, особенно в области перехода полимера в др. физич. состояние (темп-ры стеклования, плавления и др.). ' С повышением темп-ры скорость Р. с. обычно возрастает 1 вследствие увеличения подвижности макроцепей. При этом возрастает также и скорость разрыва макромолекул, но обычно меньше, чем скорость Р. с. Природа ионизирующего излучения не оказывает заметного влияния на характер радиационных эффектов. Однако при использовании источников излучения малой интенсив-; ности и при облучении тонких слоев полимера существенное значение приобретают окислительно-деструк-I тивные процессы (см. также Радиационная деструкция).

Эффективность Р. с. оценивают радиационно-химич. выходом Gc — числом поперечных связей, образую-1 щихся в полимере при поглощении 100 эв энергии излучения. Для большинства способных к сшиванию полимеров Gc=i—4. Скорость Р. с. определяется характером молекулярно-массового распределения; она наиболее высока для монодисперсных полимеров. Степень Р. с. оценивают по массе гель-фракции — доле полимера, оставшейся после экстракции растворителем не ' вошедших в сетку макромолекул (золь-фракции). Одновременно с образованием поперечных связей при облучении происходит деструкция макромолекул. Полимеры, имеющие значение р7ос<1,0 (р" и ос — число актов соответственно разрыва связей и образования попереч-' ных связей), условно относят к преимущественно сши-; вающимся, а при 6/а >1,0 — к преимущественно дест-< руктирующим. Плотность поперечных связей, опреде-I ляемая значением средней мол. массы отрезка макро-1 цепи, заключенного между узлами сетки, в соответст-, вии с кинетич. теорией высокоэластичности м. б. оце-' нена на основании данных о равновесном напряжении : или набухании (см. Трехмерные полимеры, Вулканиза-I ционная сетка).

\ Эффективность Р. с. может быть в 5—10 раз увеличе-; на введением сенсибилизаторов. Так, добавление к полимеру полифункциональных мономеров (напр., аллил-: акрилата, аллилметакрилата, дивинилбензола, триал-\ лилцианурата) сенсибилизирует Р. с. как сшивающихся ', (полиэтилен, полипропилен, полиамид-6,6), так и дест-руктирующих (полиизобутилен, полиметилметакрилат, ! поливинилацетат, ацетилцеллюлоза) полимеров вследст-, вне образования дополнительных связей при раскрытии ; ненасыщенных связей молекул сенсибилизатора. Др. ! сенсибилизаторы, напр. хлорированные углеводороды : или перекиси, при облучении дают свободные радикалы. ' Радиационную обработку полимеров, в том числе ; Р. с, осуществляют обычно под воздействием быстрых электронов, рентгеновских и у-лучей (с энергией, не 1 вызывающей появления наведенной радиоактивности в | облучаемой среде). Создание высокопроизводительных ' ускорителей электронов, использование радиоизотопов, ? получаемых из отходов атомной пром-сти или в ядерных реакторах, позволило разработать экономически вы-; годные процессы Р. с.

В отличие от др. способов сшивания полимеров, для Р. с. не нужен «вещественный» сшивающий агент; это позволяет получать сшитые полимеры с улучшенным ! комплексом свойств (диэлектрических, физико-механи-» ческих и др.). На практике наиболее широко применяют Р. с. полиэтилена, напр. для получения нагревостойкой электроизоляции, химически стойкого упаковочного материала и др. При деформации сшитого полиэтилена, поливинилиденфторида и др. частично кристаллич. полимеров пространственная сетка испытывает напряжения, под действием к-рых система стремится к возврату в равновесное состояние, что возможно при ликвидации ограничивающего действия кристаллич. областей, т. е. при достижении темп-ры плавления. Это явление (т. н.

эффект «памяти») используется для изготовления, напр., из полиэтилена термоусаживающихся пленок, трубок, листов. Применение нашло также Р. с. (радиационная вулканизация) ряда эластомеров (напр., кремнийорга-нических каучуков), ненасыщенных полиэфиров и др.

Лит.: Финкель Э. Э., Брагинский Р. П., в кн.: Радиационная химия полимеров, М., 1966; Сирота А. Г., Модификация структуры и свойств полиолефинов, 2 изд., Л., 1974; К н я з е в В. К., Сидо

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для начинающих в мытищах цена
купить автосигнализацию москва
обучение маникюр педикюр наращивание ногтей
номер шторка цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)