химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

сти соответственно роста цепи, инициирования, передачи цепи к мономеру, алюминийорганич. соединению, специально добавленному агенту передачи цепи и спонтанного обрыва цепи. Скорость полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера, когда квСн^-ко1 cA,+ftc; обычно это бывает, когда cMS* ^0,3 моль/л [в этом случае ур-ния (1) и (2) практически

совпадают по форме]. Если АУСИ^КО^'С^+АС. скорость

г

реакции пропорциональна см.

Каталитич. активность TiCl3 фактически прямо пропорциональна его уд. поверхности. Однако при значительном увеличении дисперсности катализатора возрастает число дефектов его кристаллич. структуры, что приводит к снижению стереоспецифичности катализатора. Поэтому уд. поверхность TiCl8, используемого в произ-ве П., обычно не превышает 20 м2/г. Катализаторы на основе TiCl3, как правило, обладают хорошей стабильностью в реакции. Поэтому обрывов цепи, сопровождающихся гибелью активного центра, практически нет. Т. к. полимеризацию проводят при больших концентрациях мономера, основной акт ограничения роста цепи — передача цепи на мономер. Доля актов передачи цепи по др. механизмам невелика. Поэтому степень полимеризации (и соответственно сред-нечисловая мол. масса) не зависит от концентрации мономера в широком диапазоне — от 0,3 до 10 моль/л (жидкий пропилен). Вследствие практически одинаковых значений энергий активации роста цепи и передачи цепи на мономер изменение темп-ры реакции в интервале 20—80°С также не приводит к существенным изменениям мол. массы П. Следовательно, мол. масса П. практически не зависит от условий реакции. Для существенного снижения мол. массы применяют специальные добавки — агенты передачи цепи (водород или диэтилцинк). Т. к. константа скорости передачи цепи на водород в 2500 раз больше, чем на мономер, необходима очень незначительная концентрация водорода. Активность диэтилцинка в 100 раз меньше, чем водорода.

Энергия активации реакции роста цепи сравнительно невелика (54,6—58,8 кдж/моль, или 13—14 ккал/моль).

Катализаторы на основе соединений ванадия обладают значительно меньшей селективностью [напр., У(АцАц)3+АШ2С1, где АцАц — ацетилацетон]. В их присутствии присоединение пропилена к растущей цепи происходит не только по типу «голова к хвосту», но и в положение «голова к голове». Такие катализаторы обычно используют для получения сополимеров пропилена и этилена. При низких темп-рах (напр., —70°С) в присутствии катализаторов, в состав к-рых входят соединения ванадия [напр., VC14+А1 (С2Н5)2С1+ +СвН5ОСН3], получают П. синдиотактич. структуры. Синдиотактич. П. обладает высокой степенью кристалличности (~70%). При 40°С он хорошо растворяется в углеводородных растворителях; т. пл. 135—140°С. Ряд катализаторов на основе соединений ванадия способствует частичному присоединению пропилена в положение 1,3 (см. Изомеризационная полимеризация). В результате реакции образуется П., напоминающий по строению сополимер пропилена с этиленом. В присутствии ванадиевых катализаторов получают также специальные марки полипропилена, морозостойкость к-рых достигает —35°С.

Жидкие олигомеры пропилена (как и олигомерные сополимеры пропилена и этилена) с мол. м. 200— 600 в пром-сти получают на катализаторах АШ2С1+ +TiCl4 (соотношение Al/Ti менее 1), TiCl3+AlKCl2 и TiCl3+AlRCl2+TiCl4. Олигомеры пропилена содержат виниленовые (внутренние) двойные связи, что обусловлено изомеризацией, к-рую можно ингибировать специальными добавками.

Переработка и применение. Примерно половину всего производимого П. перерабатывают литьем под давлением (индекс расплава П. 2—4) при 200—220°С и давлении в форме 35—42 Мн/м2 (350—420 кгс/см2). Этим методом из П. изготавливают детали машин, различную арматуру, бытовые изделия, контейнеры для хранения и перевозки сыпучих грузов и емкости для жидкостей. Ок. 30% П. (индекс расплава 4—20) перерабатывают в волокна (см. Полиолефиновые волокна). Методом экструзии из П. получают пленки (см. Полио" лефиновые пленки), трубы и профилированные изделия. По трубам из полипропилена транспортируют агрессивные жидкости.

Пенопласт из П. получают методом химич. или механич. вспенивания расплава полимера (см. Пено-полиолефины). Пенополипропилен используют для теплоизоляции холодильников и холодильных агрегатов.

Атактич. П. используют в качестве добавки к смазочным маслам. Из жидких олигомеров П. изготовляют эмульгаторы, присадки к смазочным маслам и высшие спирты. В 1975 мировое производство П. составило 3,7 млн. т. П. выпускают за рубежом под след. названиями: профакс, поли-про, олеформ (США), м о п л е н (Италия), гостален (ФРГ), пропатен (Великобритания), данлай, дон-банд (Япония) и др.

Высокомолекулярный кристаллич. П. был впервые получен Д. Натта в 1954.

Лит.: Гейлорд H., Марк Г., Линейные и стереорегу-лярные полимеры, пер. с англ., М., 1962; Полипропилен, под ред. В. И. Пилиповского и И. К. Ярцева, пер. со словац.. Л., 1967; Кеннеди Д ж. П., Лангер А. В., Усп. хим., Зв, в. 1, 77 (1967); Иванюков Д. В., Фридман М. Л., Полипропилеи, М., 1974; Hughes R. H., J. Appl. Polymer Sci., 13, JMi 3, 417 (1969); S t e h 1 1 n g F. C, Knox J. R.,

Macromolecules, 8, fu 5, 595 (19752;

j H. M. Чирков,] О. H. Пирогов.

ПРОПИЛЕНСУЛЬФИДА ПОЛИМЕРЫ — см. По-л иалк иленсульф иды.

ПРОПИТКА НАПОЛНИТЕЛЕЙ (impregnation of fillers, Impragnierung von Fullstoffen, impregnation des charges) — процесс, при к-ром жидкий состав на основе полимерного связующего проникает в капилляры и поры наполнителя. Пропитка (П.) — промежуточная стадия в общем технологич. процессе получения многих полимерных материалов или изделий, напр. волокнита, гетинакса, древесно-слоистых пластиков, кордных нитей и тканей, кожи искусственной, нетканых изделий, стеклопластиков.

Для П. используют р-ры, дисперсии и расплавы термопластов и реактопластов, дисперсии (латексы) и р-ры каучуков, а также нек-рые мономеры, напр. стирол или метилметакрилат, полимеризующиеся на последующих стадиях технологич. процесса. Для уменьшения набухания нек-рых наполнителей в пропиточном составе в него вводят разбавители, напр. спирты. С целью улучшения смачиваемости наполнителя пропиточным составом применяют поверхностно-активные вещества, к-рые м. б. введены в состав или в наполнитель при его получении. Составы на основе реактопластов содержат отвердители; составы на основе латексов каучуков — вулканизующие агенты и др. ингредиенты латексных смесей (см. Латексные изделия).

Большинство наполнителей пропитывают на машинах непрерывного или периодич. действия, на к-рых,

помимо П., осуществляются также сушка и охлаждение

пропитанного наполнителя. Для П. нек-рых наполнителей пригодны смесители (напр., при П. порошков

или рубленых волокон), каландры, клеепромазочные

машины (напр., при П. текстильных полуфабрикатов

резинового производства) и др. оборудование. При изготовлении прессованных изделий П. можно осуществить одновременно с формованием. •Качество Л. ; зависит' ОТ' содержания связующего в пропиточном составе, глубины проникновения связующего и равномерности его распределения в наполнителе. Важное значение имеет также место отложения связующего (внутри волокон, на их поверхности, в" межволоконном или в межнитяном пространстве). Напр., при производстве электротехнич., конструкционных и декоративных слоистых пластиков необходимо, чтобы связующим были заполнены все пустоты, а при П. ткани для искусственной кожи заполнение пор Должно быть небольшим, т. к. в противном случае не будут обеспечены необходимые паропрони-цаёмость материала и газообмен. Для лучшей П. и повышения ее скорости применяют низковязкие составы, проводят П. под давлением и др. Наиболее эффективный путь снижения вязкости — нагревание состава до темп-ры, зависящей от его вида и природы связующего. Напр., темп-ра расплава термопласта не должна быть выше темп-ры, при к-рой может начаться деструкция полимера, а состава на основе реактопласта — выше темп-ры, при к-рой возможно его отверждение. Выбор темп-ры при П. р-рами определяется летучестью растворителя, при П. латек-сами каучуков — возможностью астабилизации системы.

,i Для ликвидации Воздушных пробок и регулирования количества связующего в наполнителе применяют отжимные устройства, ведут П. под вакуумом или при избыточном давлении. При П. дисперсиями частицам дисперсной фазы иногда сообщают электрич. заряд, противоположный заряду.наполнителя, благодаря чему достигается более прочное его сцепление со связующим.

Ниже описаны машины для П. листов, непрерывного волокна, очесов и стекломатов.

Машины для непрерывной пропитки листов растворами полимеров м. б. трех типов: 1) с механич. транспортированием наполнителя, горизонтальным расположением сушилки и подачей воздуха против движения полотна;

2) с пневматич. (на «воздушной подушке») транспортированием наполнителя, горизонтальным расположением сушилки и подачей воздуха перпендикулярно движению полотна; 3) со свободно-несущей подачей наполнителя, вертикальным расположением сушилки и вертикальным

Рис. 1. Простейшая конструкция пропиточного узла: 1, 6—тянущие валики; г — регулирующие валики; з — пропиточная ванна; 4 — погружающий валик; 5 — скребки-ножи; 7— поддерживающий ролик.

направлением воздушного потока (преимущественно сверху вниз). Горизонтальные машины, отличающиеся значительно большей производительностью, а также более высоким уровнем механизации и автоматизации, почти полностью вытеснили вертикальные.

В пропиточном узле простейшей конструкции (рис. 1)

полотно наполнителя проходит тянущий валик 1 и регулирующие натяжные валики 2, погружается вертикально в пропиточную ванну 3, огибает валик 4 и проходит через скребки-ножи 5 с изменяемым профилем,

к-рые равномерно распределяют пропиточный состав

по поверхности наполнителя и снимают его излишки.

Эта конструкция широко распространена при П. бумаг

термореактивными олигомерами (скорость П. до

40, м/мин) в производстве гетинакса и. декоративных

бумажно-слоистых пластиков. , ?

Повышение скорости, степени и равномерности П.;

а также более эффективное вытеснение воздуха- из

н

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ytong газобетон купить
КНС цифровые решения рекомендует epson принтер купить - поставка по всей России.
заправка чиллера фреоном
Соски для бутылочек Dr Brown's

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)