способствовать широкому использованию привитой сополимеризации как весьма перспективного метода модификации полимеров.

Лит.: Б ё р л е н т У., X о ф м а н А., Привитые и блок-сополимеры, пер. с англ., М., 1963; Цереза Р., Блок-и привитые сополимеры, пер. с англ., М., 1964; Б а т т е р д Г., Т р е г е р Д. У., Свойства привитых и блок-сополимеров, пер. с англ., Л., 1970; П л а т э Н. А., Шибаев В. П., Журн. ВХО, 9, М 6, 637 (1964); Колесников Г. С, Яра-л о в Л. К., Усп. хим., 34, в. 3, 454 (1965); Лившиц Р. М., Роговин 3. А., там же, 34, в. 6, 1086 (1965); Stan-Bet V., J. Macromol. Sci., A4(5), 1177 (1970); Block and graft copoiymerization, ed. П. J. Ceresa, v. 1—2, L., 1973—76.

M. Б. Лачинов.

ПРИРОДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — см. Биополимеры.

ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ — см. Смолы природные.

ПРОКАТКА ТЕРМОПЛАСТОВ (rolling of thermoplastics, Walzen von Thermoplasten, laminage des thermo-plastes) — метод обработки пленок, листов, труб, профилей или полуфабрикатов этих изделий с целью повышения их прочности и (или) придания требуемых размеров; При прокатке (П.) реализуются вынужденная высокоэластич. деформация материала (см. Высоко-эластичностъ вынужденная), к-рая «замораживается» в изделии, а также ориентация надмолекулярной структуры в направлении П. и уплотнение «рыхлого» полимера, приводящее к уменьшению числа дефектных зон. В кристаллич. полимерах деформирование сферолитов может сопровождаться их разрушением до более подвижных и мелких образований, способных к дальнейшей ориентации. При этом возможна незначительная аморфизация полимера, к-рая проявляется в снижении его- плотности и увеличении прозрачности.

пром-сти наиболее распространена непрерывная продольная П. листов и пленок, при к-рой изделие или полуфабрикат обжимают со значительными усилиями между цилиндрич. валками, вращающимися в противоположных направлениях, без фрикции. Температурный диапазон П. находится в пределах от тёмп-ры хрупкости полимера до темп-ры, лежащей чаще всего на 10—20 °С ниже темп-ры его размягчения Гр (для аморфных полимеров Tf совпадает с темп-рой их стеклования, для кристаллических — с темп-рой плавления).. Проведение П.. при темп-рах, близких к Гр, позволяет получать изделия с гладкой поверхностью, малой разнотолщинностью и менее склонные к усадке, чем в случае П. при более низких температурах.

П. влияет гл. обр. на-прочностные показатели мате^

риала, вдоль ее направления. При этом для каждого

термопласта существует значение степени обжатия

а==(°о—6)*100/60 (60 и б — толщина заготовки соответственно до и после П.), обеспечивающее оптимальное соотношение между прочностью и жесткостью материала; напр., для полиэтилена высокой плотности

а=50%. Поскольку одноосная ориентация приводит

к значительной анизотропии свойств материала, П.

пленок и листов рекомендуется осуществлять в двух

взаимно перпендикулярных .направлениях. Основной

недостаток изделий, полученных методом П.,— сравнительно узкий температурный интервал их эксплуатации (ниже Гр), что связано с обратимым характером

возникающих при П. деформаций. , ',.

ДЯН'Й. ^ю^риАлств^пь^^щя^'-гб же оборудование, что и'для; П.кмётвлловУ'tiarip. прокатные станы, двул- и—читырелвалкивые каландры.Разновидность П.—^п р ol Я JKK а, к-рая заключается в волочении полученных экструзией трубчатых или профильных заготовок через неподвижный калибрующий инструмент: Этот, метод применяют, в частности, для футеровки металлич. труб термопластами, напр. полиэтиленом высокой плотности. Трубу из термопласта подвергают при темп-рах, лежащих ниже его Гр, волочению через конич. отверстие, а затем вводят внутрь металлич. трубы. Чтобы ускорить релаксацию деформации полимера, вызванной его протяжкой, совмещенную систему прогревают, в результате чего образуется футеровочный слой, плотно прилегающий к металлич. поверхности.

Лит.: Вундерлих В., Физика макромолекул, пер. с англ., М., 1976; К Н е л ь ц К. Ф. [и др.], Пласт, массы, № 10, 25 (1973); Баронин Г. С. [и др.], там же, N 3, 75 (1975); Кантор Л. А. [и др.], там же, № 11, 36 (1975); Bahadur S., Н е n k i n A., Polymer Eng. Sci, 13, J\6 6, 422 (1973).

M. С. Акутин, Н. В. Афанасьев,

ПРОПИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polypropylene, Polypropylen, polypropylene).

Пропилен, CH2=CH—СН3,— бесцветный газ со слабым характерным для олефинов запахом.

Ниже приведены основные физические свойства пропилена:

Плотность d,,t, г/л • 1,717

Показатель преломления rij7," 1 ,3625

Темп-ры, °С

кипения —47,7

плавления —185,25

воспламенения —107,8

самовоспламенения в смеси с воздухом. . 458

Уд. теплоемкость кджДлюлъ-К) [ккал/ (моль • °С) ]

cv 56.2 [13. 4]

ср 64,0 [15,27]

Теплопроводность, вт/(м-К) [кал/см-сек-°С) 13,94[3,33-10~']

Теплота, кдж/молъ (ккал/моль) «

образования ДН0,,, 20,5 (4 , 879)

сгорания ДН°2„ 2066,4 (491,99)

полимеризации (газ —>• кристаллич. полимер) 107,1 (25,5)

испарения при темп-ре кипения ....... 18,49(4,403)

Критич. константы

темп-ра, "С 91,9

давление, Мн/м* (кгс/см*) 4,54 (45,4)

плотность, г/л 233

Пределы взрывоопасных концентраций в воздухе, % (по объему) 2—11

Вязкость в жидком состоянии, н-сек/м*, или спз

при —30СС 0,16

при 40СС 0,08

Пропилен хорошо растворим в углеводородах, напр.

; к-гептане, низкооктановых фракциях бензина. Серная R-та поглощает пропилен при комнатной темп-ре, об, разуя алкилсерную к-ту. Эту реакцию иногда используют для количественного определения пропилена

! в смеси с пропаном, этаном и этиленом. Со щелочами пропилен не реагирует.

По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (по правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопропилового

' спирта. Пропилен самопроизвольно не полимеризуется, поэтому его можно ХРАНИТЬ длительное время без ингибиторов. В отличие от, Ьтилена, он практически не полимеризуется по ,. сврбоднорадикальному механизму. Для него характерна каталитич. полимеризация: а) образование димёров — тетрамеров в присутствии протонных, к-т (напр,, Н8Р04);, б), полимеризация на катализаторах Фриделя, — Крафтса с образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного .строения; в) .полимеризация и сополимери? зация с.др. а-о4ефнцами на", комплексных катализаторах 1{иглера — Йатта с образованием, высокомолёкуI

I лярных стереорегулярных, полимеров и срдоЛимеррв

(получены, изотактич, ,и .,сйндйртактичг^ вр.липрр'п^лёны}'.'' '• ьил < ' "''

Пропилен оказывает слйбое наркотич. действие, но. физиологически безвреден; • если его концентрация в воздухе не .превышает ;0;4% (по объэму). При концентрациях 15, и 40%- он вызывает потерю сознания через 30 мин ц 3.0, век соответственно.

В лаборатррии пропилен . получают, дегидратацией изопроциловогр спирта при 400°G на окиси алюминия или природных глинах. В пром-сти. пропилен выделяют из газообразных продуктов, термич. и каталитич. крекинга нефти, -т. ц. крекинг-газа, доля к-рого достигает 7—8% от массы перерабатываемой нефти. На газофракционируюших установках, получают пропан-пропиленовую фракцию, долд пропилена в к-рой составляет 25—30% при термич. крекинге и 45—60% при каталитич. крекинге; , Для выделения пропилена пропан-пропиленовую фракцию подвергают тонкой ректификации;.концентрация пропилена в получаемой фракции 99,7—99,9% (основная цримесь — пропан).

Пропилен получают также вместе с.этиленом при пиролизе (750—800°С) керосина, низкооктановых фракций бензина или природных газов и газов крекинга в трубчатых, печах. В этих условиях образуется до 85—90% (по массе) газообразных продуктов, доля пропилена и этилена в к-рых достигает 20 и 24% соответственно. После отделения от газообразных продуктов этан-этиленовой и бутан-амиленовой фракций оставшуюся пропан-пропилецовую фракцию также подвергают тонкой ректификации.

Пропилен, используемый для полимеризации, не должен содержать примесей (СО, С02, COS, H2S, Н20, меркаптаны и др. сернистые соединения, ацетилен и его производные), «отравляющих» катализатор. Ацетилен удаляют из пропан-пропиленовой фракции абсорбцией ацетоном или селективным гидрированием, а «кислотные» примеси — промывкой в холодных и горячих р-рах щелочи. Для поглощения влаги и следов спирта обычно используют регенерируемые адсорбенты типа цеолитов. Летучие примеси (02, СО, следы С02, Н2, СН4, а также этилен, бутилены и др. непредельные углеводороды) удаляются в процессе тонкой ректификации. . Пропилен — один из самых дешевых мономеров, используемых в произ-ве высокомолекулярных полимеров.

Полипропилен (П.) — термопластичный линейный полимер [—СН2—СН—]„. Известны П. изотактич., синI

СН3

диотактич., атактич. структур и стереоблокполимер. Наибольшее значение имеет изотактич. П. Получены также олигомеры пропилена.

Свойства. П.— бесцветный полимер без характерного запаха и вкуса. Среднечисловая мол. масса промышленных марок П. 75 000—200 000, соответствующая им среднемассовая 300 000—700 000. Поэтому

соотношение MwlMn, характеризующее молекулярно-массовое распределение, обычно лежит в интервале 3—20. Для наиболее распространенных промышленных марок П. Мт/М„=3—7.

Получаемый в пром-сти П. имеет изотактич. структуру с регулярно построенной («голова к хвосту») цепью. Спираль изотактич. П. имеет строение типа 3/х (в одном витке три мономерных звена). Изотактич. П. легко кристаллизуется; макс, степень кристалличности 73—75%. Изотактич. полимер не растворяется даже в кипящем к-гептане; при повышенных темп-рах ограниченно растворим в ароматич. и гидроароматич. углеводородах.

В изотактич. П. всегда содержится небольшое количество атактич. (аморфной) фракции, хорошо растворимой при 20°С в м-гептане и большинстве углеводородных растворителей. На этом свойстве атактич П. основано его извлечение из промышленного изотактич. П. Темп-ра размягчения атактич? П. "в зависимо'стл^от мол. массы 30—;80°С., плотность 0,84—0,85 г/сл3. Кром» того, кипящим «-гептаном из изотактич. П. экстрагируется фракция стереоблокполимера, в макромолекулах к-рого участки цепи из