![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)способствовать широкому использованию привитой сополимеризации как весьма перспективного метода модификации полимеров. Лит.: Б ё р л е н т У., X о ф м а н А., Привитые и блок-сополимеры, пер. с англ., М., 1963; Цереза Р., Блок-и привитые сополимеры, пер. с англ., М., 1964; Б а т т е р д Г., Т р е г е р Д. У., Свойства привитых и блок-сополимеров, пер. с англ., Л., 1970; П л а т э Н. А., Шибаев В. П., Журн. ВХО, 9, М 6, 637 (1964); Колесников Г. С, Яра-л о в Л. К., Усп. хим., 34, в. 3, 454 (1965); Лившиц Р. М., Роговин 3. А., там же, 34, в. 6, 1086 (1965); Stan-Bet V., J. Macromol. Sci., A4(5), 1177 (1970); Block and graft copoiymerization, ed. П. J. Ceresa, v. 1—2, L., 1973—76. M. Б. Лачинов. ПРИРОДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — см. Биополимеры. ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ — см. Смолы природные. ПРОКАТКА ТЕРМОПЛАСТОВ (rolling of thermoplastics, Walzen von Thermoplasten, laminage des thermo-plastes) — метод обработки пленок, листов, труб, профилей или полуфабрикатов этих изделий с целью повышения их прочности и (или) придания требуемых размеров; При прокатке (П.) реализуются вынужденная высокоэластич. деформация материала (см. Высоко-эластичностъ вынужденная), к-рая «замораживается» в изделии, а также ориентация надмолекулярной структуры в направлении П. и уплотнение «рыхлого» полимера, приводящее к уменьшению числа дефектных зон. В кристаллич. полимерах деформирование сферолитов может сопровождаться их разрушением до более подвижных и мелких образований, способных к дальнейшей ориентации. При этом возможна незначительная аморфизация полимера, к-рая проявляется в снижении его- плотности и увеличении прозрачности. пром-сти наиболее распространена непрерывная продольная П. листов и пленок, при к-рой изделие или полуфабрикат обжимают со значительными усилиями между цилиндрич. валками, вращающимися в противоположных направлениях, без фрикции. Температурный диапазон П. находится в пределах от тёмп-ры хрупкости полимера до темп-ры, лежащей чаще всего на 10—20 °С ниже темп-ры его размягчения Гр (для аморфных полимеров Tf совпадает с темп-рой их стеклования, для кристаллических — с темп-рой плавления).. Проведение П.. при темп-рах, близких к Гр, позволяет получать изделия с гладкой поверхностью, малой разнотолщинностью и менее склонные к усадке, чем в случае П. при более низких температурах. П. влияет гл. обр. на-прочностные показатели мате^ риала, вдоль ее направления. При этом для каждого термопласта существует значение степени обжатия а==(°о—6)*100/60 (60 и б — толщина заготовки соответственно до и после П.), обеспечивающее оптимальное соотношение между прочностью и жесткостью материала; напр., для полиэтилена высокой плотности а=50%. Поскольку одноосная ориентация приводит к значительной анизотропии свойств материала, П. пленок и листов рекомендуется осуществлять в двух взаимно перпендикулярных .направлениях. Основной недостаток изделий, полученных методом П.,— сравнительно узкий температурный интервал их эксплуатации (ниже Гр), что связано с обратимым характером возникающих при П. деформаций. , ',. ДЯН'Й. ^ю^риАлств^пь^^щя^'-гб же оборудование, что и'для; П.кмётвлловУ'tiarip. прокатные станы, двул- и—читырелвалкивые каландры.Разновидность П.—^п р ol Я JKK а, к-рая заключается в волочении полученных экструзией трубчатых или профильных заготовок через неподвижный калибрующий инструмент: Этот, метод применяют, в частности, для футеровки металлич. труб термопластами, напр. полиэтиленом высокой плотности. Трубу из термопласта подвергают при темп-рах, лежащих ниже его Гр, волочению через конич. отверстие, а затем вводят внутрь металлич. трубы. Чтобы ускорить релаксацию деформации полимера, вызванной его протяжкой, совмещенную систему прогревают, в результате чего образуется футеровочный слой, плотно прилегающий к металлич. поверхности. Лит.: Вундерлих В., Физика макромолекул, пер. с англ., М., 1976; К Н е л ь ц К. Ф. [и др.], Пласт, массы, № 10, 25 (1973); Баронин Г. С. [и др.], там же, N 3, 75 (1975); Кантор Л. А. [и др.], там же, № 11, 36 (1975); Bahadur S., Н е n k i n A., Polymer Eng. Sci, 13, J\6 6, 422 (1973). M. С. Акутин, Н. В. Афанасьев, ПРОПИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polypropylene, Polypropylen, polypropylene). Пропилен, CH2=CH—СН3,— бесцветный газ со слабым характерным для олефинов запахом. Ниже приведены основные физические свойства пропилена: Плотность d,,t, г/л • 1,717 Показатель преломления rij7," 1 ,3625 Темп-ры, °С кипения —47,7 плавления —185,25 воспламенения —107,8 самовоспламенения в смеси с воздухом. . 458 Уд. теплоемкость кджДлюлъ-К) [ккал/ (моль • °С) ] cv 56.2 [13. 4] ср 64,0 [15,27] Теплопроводность, вт/(м-К) [кал/см-сек-°С) 13,94[3,33-10~'] Теплота, кдж/молъ (ккал/моль) « образования ДН0,,, 20,5 (4 , 879) сгорания ДН°2„ 2066,4 (491,99) полимеризации (газ —>• кристаллич. полимер) 107,1 (25,5) испарения при темп-ре кипения ....... 18,49(4,403) Критич. константы темп-ра, "С 91,9 давление, Мн/м* (кгс/см*) 4,54 (45,4) плотность, г/л 233 Пределы взрывоопасных концентраций в воздухе, % (по объему) 2—11 Вязкость в жидком состоянии, н-сек/м*, или спз при —30СС 0,16 при 40СС 0,08 Пропилен хорошо растворим в углеводородах, напр. ; к-гептане, низкооктановых фракциях бензина. Серная R-та поглощает пропилен при комнатной темп-ре, об, разуя алкилсерную к-ту. Эту реакцию иногда используют для количественного определения пропилена ! в смеси с пропаном, этаном и этиленом. Со щелочами пропилен не реагирует. По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (по правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопропилового ' спирта. Пропилен самопроизвольно не полимеризуется, поэтому его можно ХРАНИТЬ длительное время без ингибиторов. В отличие от, Ьтилена, он практически не полимеризуется по ,. сврбоднорадикальному механизму. Для него характерна каталитич. полимеризация: а) образование димёров — тетрамеров в присутствии протонных, к-т (напр,, Н8Р04);, б), полимеризация на катализаторах Фриделя, — Крафтса с образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного .строения; в) .полимеризация и сополимери? зация с.др. а-о4ефнцами на", комплексных катализаторах 1{иглера — Йатта с образованием, высокомолёкуI I лярных стереорегулярных, полимеров и срдоЛимеррв (получены, изотактич, ,и .,сйндйртактичг^ вр.липрр'п^лёны}'.'' '• ьил < ' "'' Пропилен оказывает слйбое наркотич. действие, но. физиологически безвреден; • если его концентрация в воздухе не .превышает ;0;4% (по объэму). При концентрациях 15, и 40%- он вызывает потерю сознания через 30 мин ц 3.0, век соответственно. В лаборатррии пропилен . получают, дегидратацией изопроциловогр спирта при 400°G на окиси алюминия или природных глинах. В пром-сти. пропилен выделяют из газообразных продуктов, термич. и каталитич. крекинга нефти, -т. ц. крекинг-газа, доля к-рого достигает 7—8% от массы перерабатываемой нефти. На газофракционируюших установках, получают пропан-пропиленовую фракцию, долд пропилена в к-рой составляет 25—30% при термич. крекинге и 45—60% при каталитич. крекинге; , Для выделения пропилена пропан-пропиленовую фракцию подвергают тонкой ректификации;.концентрация пропилена в получаемой фракции 99,7—99,9% (основная цримесь — пропан). Пропилен получают также вместе с.этиленом при пиролизе (750—800°С) керосина, низкооктановых фракций бензина или природных газов и газов крекинга в трубчатых, печах. В этих условиях образуется до 85—90% (по массе) газообразных продуктов, доля пропилена и этилена в к-рых достигает 20 и 24% соответственно. После отделения от газообразных продуктов этан-этиленовой и бутан-амиленовой фракций оставшуюся пропан-пропилецовую фракцию также подвергают тонкой ректификации. Пропилен, используемый для полимеризации, не должен содержать примесей (СО, С02, COS, H2S, Н20, меркаптаны и др. сернистые соединения, ацетилен и его производные), «отравляющих» катализатор. Ацетилен удаляют из пропан-пропиленовой фракции абсорбцией ацетоном или селективным гидрированием, а «кислотные» примеси — промывкой в холодных и горячих р-рах щелочи. Для поглощения влаги и следов спирта обычно используют регенерируемые адсорбенты типа цеолитов. Летучие примеси (02, СО, следы С02, Н2, СН4, а также этилен, бутилены и др. непредельные углеводороды) удаляются в процессе тонкой ректификации. . Пропилен — один из самых дешевых мономеров, используемых в произ-ве высокомолекулярных полимеров. Полипропилен (П.) — термопластичный линейный полимер [—СН2—СН—]„. Известны П. изотактич., синI СН3 диотактич., атактич. структур и стереоблокполимер. Наибольшее значение имеет изотактич. П. Получены также олигомеры пропилена. Свойства. П.— бесцветный полимер без характерного запаха и вкуса. Среднечисловая мол. масса промышленных марок П. 75 000—200 000, соответствующая им среднемассовая 300 000—700 000. Поэтому соотношение MwlMn, характеризующее молекулярно-массовое распределение, обычно лежит в интервале 3—20. Для наиболее распространенных промышленных марок П. Мт/М„=3—7. Получаемый в пром-сти П. имеет изотактич. структуру с регулярно построенной («голова к хвосту») цепью. Спираль изотактич. П. имеет строение типа 3/х (в одном витке три мономерных звена). Изотактич. П. легко кристаллизуется; макс, степень кристалличности 73—75%. Изотактич. полимер не растворяется даже в кипящем к-гептане; при повышенных темп-рах ограниченно растворим в ароматич. и гидроароматич. углеводородах. В изотактич. П. всегда содержится небольшое количество атактич. (аморфной) фракции, хорошо растворимой при 20°С в м-гептане и большинстве углеводородных растворителей. На этом свойстве атактич П. основано его извлечение из промышленного изотактич. П. Темп-ра размягчения атактич? П. "в зависимо'стл^от мол. массы 30—;80°С., плотность 0,84—0,85 г/сл3. Кром» того, кипящим «-гептаном из изотактич. П. экстрагируется фракция стереоблокполимера, в макромолекулах к-рого участки цепи из |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|