химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

стов и ХПЭ-эластоме-ров соответственно 120—190 и 60—80°С), в смесителях—3 мин [давление в камере 0,35 Мн\мг (3,5 кгс/см2), темп-ра при выгрузке термопластов ~175°С, эластомеров—не выше 120°С]. ХПЭ-термопласты ка-ландруют при 150—200° С. Темп-ры в головке экстру-дера при экструзии ХПЭ-термопластов и ХПЭ-эластоме-ров — соответственно 120—180 и 110—140 °С (червяк экструдера необходимо непрерывно охлаждать). При переработке ХПЭ литьем под давлением пластикацию в шнеке проводят при 140—180 °С. Пленки и листы из ХПЭ можно соединять сваркой и склеиванием.

Наиболее важная область применения ХПЭ-эластоме-ров (а также их смесей с др. полимерами) — изготовление изоляции проводов и кабелей. Из этих ХПЭ изготовляют, кроме того, огне-, озоно- и кислотостойкие резины, водонепроницаемые мембраны, нескользящие покрытия для полов, мягкую кровлю, детали обуви, рукава, ремни, формовые резино-технич. изделия. Его используют для покрытия бумаги, текстиля, облицовки водоемов.

ХПЭ-эластомеры представляют интерес как немигрирующие огнестойкие эластификаторы, повышающие ударную прочность многих термопластов. Наиболее широко в пром-сти применяют композиции поливинил-хлорида и 12—14% ХПЭ с мол. массой (200—500) -103, содержанием хлора 40%, вязкостью по Муни ок. 90. Введение ХПЭ-эластомера облегчает переработку композиций при экструзии, понижает темп-ру изготовления изделий, уменьшает их усадку. Атмосфере- и химстой-кость таких композиций, используемых при изготовлении листов, труб, емкостей для транспортировки конц. к-т (напр., 93%-ной серной), изоляции кабелей, устройства водостоков, производства строительных панелей и др., значительно выше, чем композиций, содержащих в качестве эластификаторов непредельные каучуки, напр. бутадиен-нитрильные. В такие композиции можно вводить большие количества наполнителей, повышая т. обр. эксплуатационные свойства изделий и снижая их стоимость. Из композиций ХПЭ с поли-винилхлоридом и сополимером акрилонитрил — бутадиен — стирол (сополимер АБС) изготовляют гибкие и износостойкие каландрованные листы.

ХПЭ-термопласты применяют в производстве гибких прозрачных пленок медицинского, бытового и сельскохозяйственного назначения, в качестве футеровоч-ного материала для оборудования текстильной пром-сти, а также при изготовлении различных декоративных профилей. ХПЭ, содержащие более 45% С1, используют при изготовлении кожеподобных материалов, применяемых для внутренней отделки автомобилей и обивки мебели, в производстве труб и материалов для покрытий полов. Их вводят также в состав жестких композиций на основе др. термопластов.

Высокохлорированные ХПЭ и ХПП (50—70% С1) используют как связующие для красок, клеевых составов, а также для изготовления твердых и износостойких покрытий различного назначения. Из ХПП получают, кроме того, огнестойкое синтетич. волокно и негорючие прозрачные пленки.

Промышленные ХПЭ, вырабатываемые за рубежом из полиэтилена низкой и высокой плотности,— аморфные или частично кристаллич. продукты с содержанием хлора 25—65%, мол. массой (2—15) -105, вязкостью по Инстрону (190°С, скорость сдвига 150 сек-1) от 11-Ю2 до 24-Ю2 н-сек/м* [(11—24) -103 пз], плотностью 1,06— 1,25 г/см3. Эти полимеры выпускают под след. торговыми названиями: тирин, СРЕ (США), г а л о ф-л е к с, СРЕ (Великобритания), хлорхостален, лютриген (ФРГ), эласлен, дайзолак (Япония). В США выпускают также ХПП марки перлон Р. В СССР вырабатывают ХПЭ, содержащий 5—65% С1. Выпускная форма П. х.— порошки, гранулы, листы.

Мировое производство П. х. в 1976 составило ок. 50 тыс. т. Стоимость ХПЭ ниже стоимости хлорсуль-фированного полиэтилена (на 30—40%) и бутадиен-нитрильного каучука.

Лит.: Сирота А. Г., Модификация структуры и свойств полиолефинов, Л., 1974; Р о н к и н Г. М. Ги др.], Высокомол. соед. А 17, 1263 (1975); КренцельЛ. Б. [и др.], Высокомол. соед. А 13 , 2489 (1971); Б 11, 869 (1969); Д ж а г а ц-панян Р. В. [и др.], там же, 7, 1776 (1965); 8, 193 (1966); Canterino P. J., в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 6, N. Y.— [a. o.], 1967, p. 431. Г. M. Ронкин.

ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНЫ — см. Кремнийорга-нические полимеры.

ПОЛИПЕПТИДЫ (polypeptides, polypeptide, polypeptides).

С одержание:

Структура 25

Свойства и методы исследования 28

Растворимость 28

Молекулярная масса 28

Анализ 29

Получение 29

Ступенчатый синтез 30

Поликонденсация и полимеризация 33

Распространение в природе и применение 34

Полипептиды — полиамиды, образованные остатками а-аминокислот,. соединенными между собой амидными (пептидными) связями. П. имеют общую ф-лу

H2NCHRCO[—NHCHRCO—]и NHCHRCOOH

где R — атом водорода, алкильный, арильный, гетероциклический или иной радикал. От прочих полиамидов П. резко отличаются по структуре, физич. и химич. свойствам, методам получения, от белков — значительно более простым составом и строением и, как правило, меньшей мол. массой. Вместе с тем следует отметить, что ряд простейших белков с установленной структурой принято рассматривать совместно с синтетич. П.

В зависимости от числа аминокислотных остатков в цепи различают олигопептиды, или просто пептиды (ди-, три-, тетрапептиды и т. д.), и полипептиды. По структуре цепи П. делят на циклические (не имеющие концевых групп) и линейные. В последних различают N-концевой аминокислотный остаток (участвующий в построении П. своей карбоксильной группой) и С-кон-цевой остаток (образующий пептидную связь своей аминогруппой). В зависимости от состава П. подразделяют на гомополипептиды, или поли-сс-аминокислоты (образованные остатками одной а-аминокислоты), и гетерополипептиды, в к-рых различные а-аминокислот-ные остатки могут распределяться статистически, регулярно или блоками. Полимеры, в построении к-рых кроме а-аминокислот участвуют иные соединения, напр.

депсипептиды, содержащие звенья а-оксикислотнои природы, в данной статье не рассматриваются (их относят к гетеромерным пептидам, дающим, в отличие от гомомерных, при полном гидролизе исключительно а-аминокислоты).

Название П. образуют путем последовательного перечисления названий аминокислотных остатков, начиная с N-концевого, напр. глицил-Б-лейпил-Ь-аланин (сокращенно — Н-гли-Б-лей-Ь-ала-ОН; о сокращениях названий аминокислот см. Аминокислоты). При этом название С-концевого остатка имеет окончание «ин», остальных — «ил». Символами L и D (по системе Фишера) или соответственно S и R (по системе Кана — Ингольда — Прелога) обозначают конфигурацию асим-метрич. а-углеродного атома каждого оптически активного аминокислотного остатка.

Структура

При описании строения П., как и белков, различают 4 типа структур (см. Белки, Макромолекула). Первичная структура П. определяет характер всех его высших структур. Силами или связями, обусловливающими образование высших структур, являются: водородные связи между пептидными группами, а также функциональными группами боковых радикалов аминокислот; гидрофобное взаимодействие углеводородных радикалов; ионные солевые мостики; дипольные и дисперсионные взаимодействия; внутримолекулярные хи-мич. связи, напр. дисульфид-ные мостики.

Теплота образования пептидной связи составляет ~23,9 кдж/молъ (5,7 ккал/моль). Пептидная связь характеризуется Длины связей (в А) и ва- рп™,,™-,™,»., jt-элрктпонпв лентные углы пептидной сопряжением я-электронов группировки. азота, углерода и кислорода, в результате чего вся группировка С—СО—NH—С (см. рис.) имеет плоскую структуру, а связь С—N приобретает частично характер двойной связи, что проявляется в уменьшении ее длины (1,32 А) по сравнению с длиной обычной одинарной связи С—N (1,47А). По этой же причине вращение вокруг связи С—N в П. затруднено [энергетич. барьер ~88 кдж/молъ (~21 ккал/моль)] и пептидная группа существует в виде одного из двух возможных изомеров:

н

О?

С. ,Н

С—N

транс-Изомер цис-Изомер

торакс-Форма на ~8,4 кдж/молъ (2 ккал/моль) стабильнее и реализуется во всех П., кроме циклич. олигопеп-тидов и полипролина I, для к-рых характерна цис-форма. Плоские пептидные группы могут вращаться только вокруг связей а-углеродного атома.

Согласно Полингу и Кори, вторичные структуры П. рассчитывают, исходя из предположения, что все пептидные звенья образуют водородные связи между группами NH и СО, причем в спиральных конформациях образуются как внутрицепочечные, так и межцепочечные связи, а в вытянутых структурах — только межцепочечные. Теоретически возможны три спиральные конформации полипептидных цепей —а, у я л (таблица).

В этих спиралях плоскости пептидных групп параллельны оси спирали. Наименьшей потенциальной энергией обладает а-спираль, к-рая и реализуется в син-тетич. П. и белках. Аминокислоты L-ряда образуют правую а-спираль. Кроме а-спирали, известны еще

Характеристика спиральных конформации полипептидных цепей

Тип спирали

Показатели

5,1 0,98

1-5

3,6 1,5

1-3

а

Число аминокислотных остатков, приходящихся на один оборот спирали

Длина проекции аминокислотного

остатка на ось спирали, А

I2

[а]А = а0;

Порядковые номера аминокислотных

остатков, связанных между собой

водородной связью

параметра, пока не получится прямая линия. Наклон линии определяет Ь0, а ее пересечение с осью ординат — я0; Ь0— коэфф. члена, характеризующего спиральную форму П., имеет значение приблизительно 600° для полимера, имеющего полностью а-спиральную конфор-мацию. Знак Ь0 отрицателен для правых спиралей и положителен для левых, коэфф. Ь0 используется для определения процента спиральности полипептидной цепи. ДОВ сильно зависит от типа ^растворителя и темп-ры, что свидетельствует о конформационных изменениях в р-рах П.

Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников на дому в новогиреево
grundfos cri
вентилятор приточный промышленный купить
купить большой раздвижной стол на кухню

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)