стов и ХПЭ-эластоме-ров соответственно 120—190 и 60—80°С), в смесителях—3 мин [давление в камере 0,35 Мн\мг (3,5 кгс/см2), темп-ра при выгрузке термопластов ~175°С, эластомеров—не выше 120°С]. ХПЭ-термопласты ка-ландруют при 150—200° С. Темп-ры в головке экстру-дера при экструзии ХПЭ-термопластов и ХПЭ-эластоме-ров — соответственно 120—180 и 110—140 °С (червяк экструдера необходимо непрерывно охлаждать). При переработке ХПЭ литьем под давлением пластикацию в шнеке проводят при 140—180 °С. Пленки и листы из ХПЭ можно соединять сваркой и склеиванием.

Наиболее важная область применения ХПЭ-эластоме-ров (а также их смесей с др. полимерами) — изготовление изоляции проводов и кабелей. Из этих ХПЭ изготовляют, кроме того, огне-, озоно- и кислотостойкие резины, водонепроницаемые мембраны, нескользящие покрытия для полов, мягкую кровлю, детали обуви, рукава, ремни, формовые резино-технич. изделия. Его используют для покрытия бумаги, текстиля, облицовки водоемов.

ХПЭ-эластомеры представляют интерес как немигрирующие огнестойкие эластификаторы, повышающие ударную прочность многих термопластов. Наиболее широко в пром-сти применяют композиции поливинил-хлорида и 12—14% ХПЭ с мол. массой (200—500) -103, содержанием хлора 40%, вязкостью по Муни ок. 90. Введение ХПЭ-эластомера облегчает переработку композиций при экструзии, понижает темп-ру изготовления изделий, уменьшает их усадку. Атмосфере- и химстой-кость таких композиций, используемых при изготовлении листов, труб, емкостей для транспортировки конц. к-т (напр., 93%-ной серной), изоляции кабелей, устройства водостоков, производства строительных панелей и др., значительно выше, чем композиций, содержащих в качестве эластификаторов непредельные каучуки, напр. бутадиен-нитрильные. В такие композиции можно вводить большие количества наполнителей, повышая т. обр. эксплуатационные свойства изделий и снижая их стоимость. Из композиций ХПЭ с поли-винилхлоридом и сополимером акрилонитрил — бутадиен — стирол (сополимер АБС) изготовляют гибкие и износостойкие каландрованные листы.

ХПЭ-термопласты применяют в производстве гибких прозрачных пленок медицинского, бытового и сельскохозяйственного назначения, в качестве футеровоч-ного материала для оборудования текстильной пром-сти, а также при изготовлении различных декоративных профилей. ХПЭ, содержащие более 45% С1, используют при изготовлении кожеподобных материалов, применяемых для внутренней отделки автомобилей и обивки мебели, в производстве труб и материалов для покрытий полов. Их вводят также в состав жестких композиций на основе др. термопластов.

Высокохлорированные ХПЭ и ХПП (50—70% С1) используют как связующие для красок, клеевых составов, а также для изготовления твердых и износостойких покрытий различного назначения. Из ХПП получают, кроме того, огнестойкое синтетич. волокно и негорючие прозрачные пленки.

Промышленные ХПЭ, вырабатываемые за рубежом из полиэтилена низкой и высокой плотности,— аморфные или частично кристаллич. продукты с содержанием хлора 25—65%, мол. массой (2—15) -105, вязкостью по Инстрону (190°С, скорость сдвига 150 сек-1) от 11-Ю2 до 24-Ю2 н-сек/м* [(11—24) -103 пз], плотностью 1,06— 1,25 г/см3. Эти полимеры выпускают под след. торговыми названиями: тирин, СРЕ (США), г а л о ф-л е к с, СРЕ (Великобритания), хлорхостален, лютриген (ФРГ), эласлен, дайзолак (Япония). В США выпускают также ХПП марки перлон Р. В СССР вырабатывают ХПЭ, содержащий 5—65% С1. Выпускная форма П. х.— порошки, гранулы, листы.

Мировое производство П. х. в 1976 составило ок. 50 тыс. т. Стоимость ХПЭ ниже стоимости хлорсуль-фированного полиэтилена (на 30—40%) и бутадиен-нитрильного каучука.

Лит.: Сирота А. Г., Модификация структуры и свойств полиолефинов, Л., 1974; Р о н к и н Г. М. Ги др.], Высокомол. соед. А 17, 1263 (1975); КренцельЛ. Б. [и др.], Высокомол. соед. А 13 , 2489 (1971); Б 11, 869 (1969); Д ж а г а ц-панян Р. В. [и др.], там же, 7, 1776 (1965); 8, 193 (1966); Canterino P. J., в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 6, N. Y.— [a. o.], 1967, p. 431. Г. M. Ронкин.

ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНЫ — см. Кремнийорга-нические полимеры.

ПОЛИПЕПТИДЫ (polypeptides, polypeptide, polypeptides).

С одержание:

Структура 25

Свойства и методы исследования 28

Растворимость 28

Молекулярная масса 28

Анализ 29

Получение 29

Ступенчатый синтез 30

Поликонденсация и полимеризация 33

Распространение в природе и применение 34

Полипептиды — полиамиды, образованные остатками а-аминокислот,. соединенными между собой амидными (пептидными) связями. П. имеют общую ф-лу

H2NCHRCO[—NHCHRCO—]и NHCHRCOOH

где R — атом водорода, алкильный, арильный, гетероциклический или иной радикал. От прочих полиамидов П. резко отличаются по структуре, физич. и химич. свойствам, методам получения, от белков — значительно более простым составом и строением и, как правило, меньшей мол. массой. Вместе с тем следует отметить, что ряд простейших белков с установленной структурой принято рассматривать совместно с синтетич. П.

В зависимости от числа аминокислотных остатков в цепи различают олигопептиды, или просто пептиды (ди-, три-, тетрапептиды и т. д.), и полипептиды. По структуре цепи П. делят на циклические (не имеющие концевых групп) и линейные. В последних различают N-концевой аминокислотный остаток (участвующий в построении П. своей карбоксильной группой) и С-кон-цевой остаток (образующий пептидную связь своей аминогруппой). В зависимости от состава П. подразделяют на гомополипептиды, или поли-сс-аминокислоты (образованные остатками одной а-аминокислоты), и гетерополипептиды, в к-рых различные а-аминокислот-ные остатки могут распределяться статистически, регулярно или блоками. Полимеры, в построении к-рых кроме а-аминокислот участвуют иные соединения, напр.

депсипептиды, содержащие звенья а-оксикислотнои природы, в данной статье не рассматриваются (их относят к гетеромерным пептидам, дающим, в отличие от гомомерных, при полном гидролизе исключительно а-аминокислоты).

Название П. образуют путем последовательного перечисления названий аминокислотных остатков, начиная с N-концевого, напр. глицил-Б-лейпил-Ь-аланин (сокращенно — Н-гли-Б-лей-Ь-ала-ОН; о сокращениях названий аминокислот см. Аминокислоты). При этом название С-концевого остатка имеет окончание «ин», остальных — «ил». Символами L и D (по системе Фишера) или соответственно S и R (по системе Кана — Ингольда — Прелога) обозначают конфигурацию асим-метрич. а-углеродного атома каждого оптически активного аминокислотного остатка.

Структура

При описании строения П., как и белков, различают 4 типа структур (см. Белки, Макромолекула). Первичная структура П. определяет характер всех его высших структур. Силами или связями, обусловливающими образование высших структур, являются: водородные связи между пептидными группами, а также функциональными группами боковых радикалов аминокислот; гидрофобное взаимодействие углеводородных радикалов; ионные солевые мостики; дипольные и дисперсионные взаимодействия; внутримолекулярные хи-мич. связи, напр. дисульфид-ные мостики.

Теплота образования пептидной связи составляет ~23,9 кдж/молъ (5,7 ккал/моль). Пептидная связь характеризуется Длины связей (в А) и ва- рп™,,™-,™,»., jt-элрктпонпв лентные углы пептидной сопряжением я-электронов группировки. азота, углерода и кислорода, в результате чего вся группировка С—СО—NH—С (см. рис.) имеет плоскую структуру, а связь С—N приобретает частично характер двойной связи, что проявляется в уменьшении ее длины (1,32 А) по сравнению с длиной обычной одинарной связи С—N (1,47А). По этой же причине вращение вокруг связи С—N в П. затруднено [энергетич. барьер ~88 кдж/молъ (~21 ккал/моль)] и пептидная группа существует в виде одного из двух возможных изомеров:

н

О?

С. ,Н

С—N

транс-Изомер цис-Изомер

торакс-Форма на ~8,4 кдж/молъ (2 ккал/моль) стабильнее и реализуется во всех П., кроме циклич. олигопеп-тидов и полипролина I, для к-рых характерна цис-форма. Плоские пептидные группы могут вращаться только вокруг связей а-углеродного атома.

Согласно Полингу и Кори, вторичные структуры П. рассчитывают, исходя из предположения, что все пептидные звенья образуют водородные связи между группами NH и СО, причем в спиральных конформациях образуются как внутрицепочечные, так и межцепочечные связи, а в вытянутых структурах — только межцепочечные. Теоретически возможны три спиральные конформации полипептидных цепей —а, у я л (таблица).

В этих спиралях плоскости пептидных групп параллельны оси спирали. Наименьшей потенциальной энергией обладает а-спираль, к-рая и реализуется в син-тетич. П. и белках. Аминокислоты L-ряда образуют правую а-спираль. Кроме а-спирали, известны еще

Характеристика спиральных конформации полипептидных цепей

Тип спирали

Показатели

5,1 0,98

1-5

3,6 1,5

1-3

а

Число аминокислотных остатков, приходящихся на один оборот спирали

Длина проекции аминокислотного

остатка на ось спирали, А

I2

[а]А = а0;

Порядковые номера аминокислотных

остатков, связанных между собой

водородной связью

параметра, пока не получится прямая линия. Наклон линии определяет Ь0, а ее пересечение с осью ординат — я0; Ь0— коэфф. члена, характеризующего спиральную форму П., имеет значение приблизительно 600° для полимера, имеющего полностью а-спиральную конфор-мацию. Знак Ь0 отрицателен для правых спиралей и положителен для левых, коэфф. Ь0 используется для определения процента спиральности полипептидной цепи. ДОВ сильно зависит от типа ^растворителя и темп-ры, что свидетельствует о конформационных изменениях в р-рах П.

Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению