химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

рую должен «пройти» растворитель.

При набухании объем П. и. с. изменяется значительно меньше, чем объем непористых ионитов. Так, при гидратации непористого сульфокатионита объем rpaj нул увеличивается более чем на 100%, а у П. и. с. изменение объема не превышает 50% (степень набухания по массе у обоих типов ионитов одинаковая).

В поры П. и. с. способны проникать органич. растворители (напр., бензол, алифатич. углеводороды), в к-рых непористые иониты не набухают. Поэтому П. и.с. менее чувствительны к природе растворителя, из к-рого происходит сорбция, и, следовательно, способны к ионному обмену из органич. сред, в к-рых непористые иониты к ионному обмену практически не способны. С увеличением полярности растворителя различие в поведении этих двух типов ионитов уменьшается.

П. и. с. отличаются повышенной скоростью поглощения крупных ионов. Так, у макропористого сульфокатионита КУ-23 скорость поглощения иона метилено-вого голубого (диаметр иона 12,5 А) на один — два порядка выше, чем у непористого ионита с эквивалентной степенью сшивки. Коэфф. диффузии ионов в П.и.о. мало изменяется с увеличением диаметра иона.

Энергии активации диффузии ионов в П. и. с. фактически такие же, как в водных р-рах. Это свидетельствует о том, что в таких ионитах ионы диффундируют через заполненное р-ром пространство, не встречая со стороны макромолекулярного каркаса ионита стерич. препятствий. Однако при ионном обмене с участием крупных органич. ионов используется только часть полной обменной емкости П. и. с, что свидетельствует о том, что у этих смол часть ионогенных групп, по-видимому, расположена в участках трехмерного полимерного каркаса, отличающихся повышенной плотностью и недоступных для крупных ионов.

Вследствие снижения плотности зарядов противоионов внутри пор П. и. с. сорбируют значительное количество электролитов.

П. и. с. обладают высокой каталитич. активностью. Напр., при разложении трет-бутилапетата на изобу-тилен и уксусную к-ту в присутствии макропористого сульфокатионита амберлист-15 через 1 ч степень конверсии составляет 80%, тогда как в присутствии непористого сульфокатионита амберлит IR-120 всего 1%.

П. и. с. обладают значительно более высокой прочностью и химстойкостью, чем непористые иониты. Характер разрушения гранул этих двух типов ионитов различен: гранулы непористого ионита могут растрескиваться на мелкие частицы, гранулы с макропористой структурой обычно растрескиваются на половинки или от них отщепляются верхние слои.

Причина благоприятного влияния макропористости на механич. прочность каркаса обусловлена в первую очередь снижением объемных изменений при переводе этих материалов из негидратированного в гидратиро-ванное состояние и при чередовании процессов сорбции и десорбции. Кроме того, повышенная скорость набухания П. и. с. обеспечивает локализацию в малом объеме напряжений, возникающих в них при переходе из стекловидного в набухшее состояние и из одной солевой формы в другую, а это, в свою очередь, обеспечивает отсутствие резких градиентов напряженности в структуре ионитов при таких переходах.

Применение. П. и. с. находят применение при осуществлении ионного обмена в специальных условиях: при высоких скоростях потока, в непрерывных процессах, в неполярных и окислительно-восстановительных средах, с участием крупных органич. ионов. П. и. с. используют также в качестве катализаторов и как основу для получения окислительно-восстановительных полимеров.

Получение П. и. с. более трудоемко и, как отмечалось, их обменная емкость на единицу объема ниже, чем у непористых ионитов. Поэтому П. и. с. целесообразно применять только в тех случаях, когда необходимо иметь иониты со свойствами, к-рые у непористых материалов отсутствуют или выражены значительно слабее.

Лит.: Самсонов Г. В., Тростянская Е. В., Е л ь к и н Г. Э., Ионный обмен. Сорбция органических веществ, Л., 1969; Химически активные полимеры и их применение, Л., 1969; Ионный обмен и иониты, Л., 1970; Ергожин Е. Е., КЛу рманалиев М., Тр. ин-та хим. наук (АН КазССР), 1972, 32, ч. 6; П о л я н с к и й Н. Г., Г о р б у н о в Г. В., Полянская Н- Л., Методы исследования ионитов, М., 1976; Кип К. A., Kunin R., J. Polymer Sci., С, M 16, 1457 (1967); А — 1, 6, JM» 10, 2689 (1968); Golden L. S., Irving J., Chem. Ind., N 21, 837 (1972); К r s k a F., D u-iek K., J. Polymer Sci, C, № 38, 121 (1972); К a 1 1 о A., Faser-forschung und Textiltechnik, 25, Xa 11, 490 (1974); T а о D. D., DoskocilovA D., Stamberg J., Angew. Makromol. Chem., № 45, 139 (1975); Kressmann T. R. E., Inform. Chim., JV6 142, 133 (1975). Т. К. Бруцкус, E. И. Люстгартен.

ПОРИСТЫЕ РЕЗИНЫ — см. Губчатые резины.

ПОРОЛОН — см. Пенополиуретаны.

ПОРООБРАЗОВАТЕЛИ, вспенивающие

вещества (blowing agents, Treibmittel, agents gonflants) — ингредиенты полимерных материалов, применяемые для создания в материале или изделии системы замкнутых или сообщающихся пор. П. используют при получении пенопластов и губчатых резин из твердых каучуков. Содержание П. в композиции составляет обычно 1—10% в расчете на массу полимера. В качестве П. применяют: 1) органич. и неорганич. твердые и жидкие вещества, к-рые разлагаются с выделением газа (N2, С02, NH3) при нагревании полимерной композиции, в результате химич. реакции П. с отдельными ингредиентами композиции или взаимодействия двух веществ, составляющих П.; такие П. наз. газообразователями, или химическими П.; 2) газы (воздух, N2, С02, NHS, Н2), к-рыми полимерную композицию насыщают под давлением; порообразование в этом случае происходит в результате расширения газа при снижении давления (иногда в полимер вводят насыщенные газом твердые адсорбенты, напр. активный уголь или силикагель, из к-рых П. десорбируется при нагревании композиции); 3) легко-кипящие, не разлагающиеся при нагревании органич.

жидкости (пентан, изопентан, тетрабром-п-ксилол, ме-тиленхлорид, изомеры гексана, гептана и др.), к-рые вспенивают композицию при ее нагревании до темп-ры кипения жидкости; 4) водорастворимые соли (NaCl, КС1), которые вводят в композицию, а затем вымывают из изделия. П., не претерпевающие при вспенивании химических превращений, называются физическими.

В пром-сти наиболее широко используют твердые га-зообразователи, к-рые в большинстве случаев легче хранить, транспортировать и вводить в композицию (желательная выпускная форма таких П.— паста на основе пластификатора или тонкодисперсный порошок). Данные об органич. П. этого типа (порофорах) приведены в таблице.

В качестве неорганических газообразователей применяют доступные и дешевые' карбонаты щелочных металлов— NaHC03,(NH4)2C03, NH4HC03, смеси этих П. с окислами металлов II—IV групп, CMecbNH4Cl с NaNO* и другие.

К газообразователям предъявляют след. требования: 1) хорошая совместимость как самих П., так и продуктов их разложения с полимером; 2) способность к постепенному разложению с выделением газа в количествах, близких к теоретич.; 3) высокое газовое число, т. е. большой объем газа, выделяющегося при разложении единицы массы П.; 4) близость температурного интервала максимального газообразования П. к темп-рам вулканизации каучуков, полного размягчения термопластов или отверждения реактопластов; 5) стабильность при темп-рах переработки композиций (обычно 100—130°С). Применение П. может ограничиваться их неприятным запахом и токсичностью (предпочтительно применение таких П., к-рые разлагаются с выделением азота), взрывоопасностью (или невозможностью флегматизации с использованием дешевых наполнителей или пластификаторов), влиянием на окраску изделий, корродирующим действием на оборудование. Химич. П. не должны, кроме того, инициировать деструкцию полимеров (причиной деструкции м. б. выделение при разложении П. большого количества тепла) и, как правило, реагировать с компонентами полимерного материала. Однако в тех случаях, когда П. используются одновременно и как вулканизующие агенты, необходимо, чтобы продукты разложения П. сшивали полимер при вспенивании.

Преимущества порофоров перед неорганич. газообразователями — необратимый характер разложения (при обратимом разложении возможна усадка изделия вследствие колебаний давления газа в ячейках), лучшая совместимость с полимерами, большее газовое число, стабильность при хранении и температурах переработки.

При выборе П. и его дозировки наибольшее значение имеют темп-ра и скорость разложения П. (темп-ра разложения П. в композиции, как правило, на 20—30°С ниже, чем у чистого П., а на кинетику разложения влияют как темп-ра, так и состав композиции), газовое число и вид образующегося газа. Эти характеристики П. должны быть согласованы со свойствами полимера — газопроницаемостью, скоростью вулканизации каучука (отверждения реактопласта), темп-рами стеклования и текучести термопласта, прочностными показателями, требуемым характером пористости и необходимой плотностью изделия, а также с технологич. параметрами переработки материала. Напр.,, для изготовления губчатых резин с замкнутыми порами применяют порофо-ры с т. разл. 140—160°С, выделяющие N2 и имеющие высокое газовое число; пенопластов и резин с сообщающимися порами — неорганич. газообразователи с т. разл. 100—120 °С, выделяющие С02 или NH3.

Относительная эффективность Е жидких физич. П., зависящая от полноты их испарения ч соотношения

2,2'-Азо-бис-(изобутиронитрил)

СН, СН,

1 1 Н,С—С—N = N—С—СН, —*

1 1 CN CN

СН, СН,

1 1

—>-Ns + Н,С—С - С—СН, 1 1 CN CN Поро-фор

ЧХЗ-57 Порофор N, женит-рон AZDN Мелкокрис-таллич. порошок или паста голубоватого цвета 130— 150 90— 100 1,11 Полистирол, по-ливинилхлорид, фенольные и эпоксидные смолы, кремнийорганич. полимеры (в том числе каучуки), натрий-бутадиеновый каучук Вулканизует каучуки, в частности натрий-бутадиеновый; инициирует полимеризацию винил-хлорида и др. мономеров

Азо-бис-(изобутироамидоксим)

СН, СН, HON. | | /NOH „ .T*>C-C-N=N-C-C(' „ H,N-^ | | XNH,

СН, СН, Поро-фор

ЧХЗ-23 Женитрои АО Мелкокрис-таллич. п

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
насос grundfos up 15-40
рамки для постеров алюминиевые a0
уролог чонгарской
спектакль золушка московский театр кукол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)