химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

онными свойствами, малой проницаемостью для газов и паров воды (см. также Ме-тилпентена полимеры). Полученные плоскощелевой экструзией пленки жестки, не выдерживают многократных перегибов, хрупки при темп-ре минус 20—40°С. Тонкие морозостойкие пленки из поли-4-метилпентена-1 м. б. получены двухосной ориентацией. Основные области применения пленок — электротехнич. пром-сть, электроника. Для упаковки пищевых продуктов, изделий медицинского и технич. назначения используют ориентированные пленки, к-рые при необходимости подвергают металлизации.

Лит.: Козлов П. В., Брагинский Г. И., Химия и технология полимерных пленок, М., 1965; Полипропилен, пер. со словацк., Л., 1967; Самосатский Н.Н., Полиэтилен. Способы переработки, Киев, 1968; Такахаси Г., Пленки из полимеров, пер. с япон., Л., 1971; Полимерные пленочные материалы, под ред. В. Е. Гуля, М., 1976. М. С. Курженпоеа.

ПОЛИОЛЕФИНЫ — см. Олефинов полимеры.

ПОЛИОЛЕФИНЫ ХЛОРИРОВАННЫЕ (chlorinated polyolefins, chlorierte Polyolefine, polyolefines chlores). Хлорирование — один из способов модификации поли-олефинов. При его использовании м. б. получены продукты с разнообразными свойствами, зависящими от структуры, состава, мол. массы исходного полимера, а также от метода и степени хлорирования. В данной статье рассматриваются гл. обр. продукты хлорирования полиэтилена (ХПЭ) и полипропилена (ХПП), имеющие среди П. х. наибольшее практич. значение. 0 хлорированных полиолефиновых эластомерах см. также Хлорирование каучуков, Полиэтилен хлорсульфирован-ный, Бутилкаучук.

Получение. В пром-сти П. х. получают действием газообразного хлора на р-р или суспензию полимера (иногда применяют сочетание этих методов, т. наз. блок-хлорирование). Процесс протекает по свободно-радикальному механизму и активируется органич. перекисями (напр., диацетилперекисью или перекисью метилэтилкетона), хлоридами Al, Ti, Fe, диазоизобу-тиронитрилом (применяются в количестве 0,1—2,0% в расчете на массу полимера), УФ- или ^-излучением, следами кислорода. Большие количества кислорода, а также остатки катализаторов полимеризации олефинов ингибируют хлорирование.

Растворителями полимера при хлорировании в растворе служат СС14, а также хлорбензол, тетра-хлорэтан или др. высококипящие хлоруглеводороды. Концентрация полимера в р-ре составляет 3—4% (по массе). Условия процесса определяются типом полимера и растворителя. Так, в СС14 полиэтилен низкой плотности хлорируют обычно при 60—85°С и нормальном давлении, полиэтилен высокой плотности — при 90— 130°С и давлении 0,3—1,1 Мн/м* (3—11 кгс/см2). Последний можно также хлорировать в высококипящих растворителях при нормальном давлении или сначала при ~100°С и повышенном давлении до образования растворимого продукта, содержащего 5—7% хлора (в расчете на массу полимера), а затем при нормальном давлении. Полипропилен хлорируют в СС14 или в хлорбензоле при 90—130°С. Благодаря присутствию в этом полимере значительного количества третичных атомов углерода реакция идет легче, чем в случае полиэтилена; кажущаяся энергия активации реакции 10,2 кдж/молъ (4,8 ккал/молъ). Высшие полиолефины (полибутены, поли-4-метилпентен-1) хлорируют в хлорбензоле или тетрахлорэтане при 95—120°С.

Хлорирование в р-ре сравнительно легко регулируется, однако оно сопряжено с большим расходом растворителя, а также с трудностями при удалении остатков хлора и образующегося НС1. Реакцию проводят в емкостях, снабженных мешалкой и барботером для подачи хлора. После отгонки растворителя с паром продукт сушат на червячно-отжимном прессе при 100—150СС. Выделение полимера возможно также добавлением оса-дителя (напр., спирта) или желатинирующего агента (напр., ацетилацетона).

Хлорирование в суспензии (в воде, холодном СС14, уксусной, серной, соляной к-тах) применяют при получении ХПЭ, ХПП, хлорированных поли-4-метилпентена-1, полибутена, поли-3-метилбу-тена-1, поливинилциклогексана и др. Действию хлора подвергаются прежде всего поверхность частиц полимера и аморфные участки его структуры, что приводит к образованию неоднородных продуктов. Для предотвращения этого в водную суспензию добавляют агенты набухания (напр., хлорбензол), облегчающие диффузию

полимеры, прочность к-рых выше, чем у ХПЭ с таким же содержанием хлора, полученного в р-ре. По проницаемости для 02 и водяного пара ХПЭ с 25% С1 сравним с непластифицированным поливинилхлоридом, а по

2000

»-1600§1200

800

400

Содержание хлора. %

10 20 30 40 50 60

б Содержание хлора, %

Зависимость свойств хлорированного полиэтилена низкой плотности (П-2020Т; мол. масса 44 500; 4,35 СН,-групп на 100 атомов С) от содержания хлора: 1 и 3—6 — хлорирование в р—ре; г — хлорирование в суспензии (цифры над осями ординат, соответствуют номерам кривых).

электрич. прочности он превосходит полиэтилен, хотя диэлектрич. потери ХПЭ больше, чем у полиэтилена.

Нек-рые свойства полиэтилена высокой плотности, хлорированного в р-ре (25% С1), приведены ниже:

Уд. объемное электрич. сопротивление,

Том-м (ом-см) 10 (Ю15)

Электрич. прочность, кв/м, или в/мм . . . 300

Диэлектрич. проницаемость

при 1 кгц 6,13

при 1 Мгц 4,26

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 1 кгц 0,019

при 1 Мгц 0,134

Паропроницаемость пленки толщиной

25 мкм за 24 ч, г/м2 50

Проницаемость для Os, м1/(сек-н/м2) . . . 8,25-Ю-14

[смг/(сек-см pm. cm.)] [0,11-10~»]

Водопоглощение, %

через 1 сут 0,1

через 30 сут 0,6

Подобно др. хлорсодержащим полимерам, П. х. подвергаются дегидрохлорированию под действием УФ" света или при повышенных темп-pax. Реакция сопровождается образованием ненасыщенных связей и сшиванием цепей. ХПЭ, содержащий свыше 60% С1, более стоек к дегидрохлорированию, чем поливинилхлорид. Скорость дегидрохлорирования ХПП возрастает при введении в него до 46% С1. При более глубоком хлорировании термостойкость ХПП повышается. Катализаторы дегидрохлорирования П. х.—- ZnO, хлориды Mg, Sb, Fe, Ti и др. Стабилизаторы ХПЭ аналогичны применяемым для поливинилхлорида: эпоксидные смолы (в отечественные марки ХПЭ вводят 5 мае. ч. смолы ЭД-5; здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. полимера), соли и эфиры органич. фосфитов, соли (в том числе мыла) и окислы РЬ, Sn, Ва, Са, Cd. Наиболее эффективны системы, содержащие РЬ и Sn; при получении нетоксичных продуктов используют системы Са—Zn. Стабилизаторами против действия УФ-излучения и др. атмосферных факторов служат фенилсалицилаты или резорциндибензоаты, бензофеноны, бензтриазолы (до 0,5 мае. ч.), к-рые применяют в сочетании с системами Ва-—Cd (до 5 мае. ч.). Темные композиции стабилизируют газовой канальной сажей, светлые — смесью ТЮ2 (10 мае. ч.) и неокра-шивающего антиоксиданта (1 мае. ч.).

Хлор в макромолекулах ХПЭ м. б. замещен на пиано-, сульфо- и др. функциональные группы. При взаимодействии П. х. с аминами (анилином, дибутиламином), водным р-ром аммиака и др. получают как линейные, так и сшитые полимеры. Как и в случае поливинилхлорида, при действии аминов наряду с замещением происходит дегидрохлорирование. В результате обработки ХПП n-толуидином при 80—200°С замещаются 5—30% С1; при этом образуется гидрофильный, но водонераствори-мый полимер.

ХПЭ инертен к большинству агрессивных жидкостей (к-ты, щелочи, р-ры солей), стоек к алифатич. углеводородам, спиртам, маслам, менее стоек к хлорированным и ароматич. углеводородам, устойчив к действию озона и др. атмосферных агентов.

ХПЭ-эластомеры вулканизуют диаминами или перекисями, применяемыми обычно в сочетании с эти-ленгликольдиметакрилатом, триметилолпропанмет-акрилатом, триаллилциануратом. Перспективный вулканизующий агент для ХПЭ — 2-меркаптоимидазолин. Возможны также радиационное сшивание и серная вулканизация этих полимеров с применением обычных ускорителей и активаторов вулканизации (напр., 2 мае. ч. серы, по 1,5 мае. ч. меркаптобензтиазола и тетраметил-тиурамдисульфида, 10 мае. ч. ZnO).

Ниже приведены свойства наполненного (50 мае. ч. сажи ПМ-100) серного вулканизата из ХПЭ низкой плотности [35,2% С1; характеристич. вязкость в тетралине 0,97 дл/г (при 70° С); йодное число 8,6; плотность 1,078 г/см3]:

Оптимум вулканизации при 150 °С, мин ... 40

Прочность при растяжении, Мн/мг (кгс/сж2) 20 (200)

Относительное удлинение, % 260

Остаточное удлинение, % 8

Модуль при удлинении 200%, Мн/мг ....

(кгс/см') 17 (170)

Твердость по ТМ-2 76

Эластичность по отскоку, % 15

Набухание через 7 сут при 50 °С, % (по массе)

Этанол 4,7

Жидкий парафин 6,1

Серная к-та

3%-ная 0,3

30%-ная —0,6

Едкий натр

1%-ный 0,5

10%-ный —0,3

Резины из ХПЭ приближаются к резинам из хлор-сульфированного полиэтилена по озоностойкости и превосходят их по маслостойкости. Огнестойкость и сопротивление многократным деформациям резин из ХПЭ выше, чем у резин из бутадиен-нитрильного и хлоро-пренового каучуков. Они отличаются от резин на основе всех др. эластомеров меньшей скоростью диффузии фреона.

Эластичность и морозостойкость вулканизатов ХПЭ улучшается при их пластификации, напр. диоктилфталатом (15 мае. ч.). Специфическое свойство ХПЭ—способность к высокому наполнению. Без ущерба для свойств ХПЭ в него можно ввести до 400 мае. ч. ТЮг, до 300 мае. ч. бетонитовых глин, канальной и печной сажи. Такие высоконаполненные резины существенно превосходят пластифицированный поливинилхлорид (пластикат) по морозостойкости и относительному удлинению. Наполнение карбонатом кальция, тальком, каолином, активными кремнеземами улучшает сопротивление резин раздиру, но при повышенных дозировках этих ингредиентов прочность резин уменьшается. Радиационным сшиванием или вулканизацией химич. методами композиций ХПЭ с др. эластомерами получают жесткие (полуэластичные) материалы, обладающие высокими прочностными свойствами и превосходной износостойкостью.

Переработка и применение. П. х. перерабатывают на обычном оборудовании, применяемом для термопластов и эластомеров. Продолжительность смешения ХПЭ с ингредиентами на вальцах 10—20 мин (темп-ра валков при переработке ХПЭ-термопла

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Electrolux ERB 4010 AC
линзы ренинган заказать
табурет складной купить в москве
лайтбокс реклама москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)