химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

сек) м.б. достигнута при отверждении покрытий в потоке быстрых электронов. Этот метод применяют при изготовлении окрашенных плоских щитов из дерева или древесно-стружечных плит, а также для сушки окрашенной металлич. ленты. Отверждение П.л. и э. быстрыми электронами обусловливает также улучшение качества покрытий.

Применение. Основная область применения П. л. и э.— покрытия по дереву. Расширяется использование П. л. и э. и для покрытий по металлу. За рубежом разработаны П. л. и э., образующие покрытия с высокой стойкостью к органич. и минеральным к-там, что обусловливает перспективность применения этих материалов для защиты стальных конструкций, трубопроводов и оборудования в химич. цехах, для окраски железнодорожных и автоцистерн, защиты баков, предназначенных для хранения жирных к-т таллового масла при повышенных темп-рах, и т. д. Полиэфирные лаки м.б. использованы в качестве электроизоляционных материалов. Широкое применение находят полиэфирные шпатлевки при подготовке автомобилей к ремонтной окраске, для заполнения раковин в чугунных отливках. Благодаря отсутствию летучих растворителей эти шпатлевки можно наносить слоем любой толщины. П. л. и э. могут быть также использованы в строительстве для покрытий по камню, бетону, штукатурке.

Лит.: ШтанькоН. Г.,Ж. Всес. хим. о-ва им. Д. И. М е н-д е л е е в а, 12, № 4, 379 (1967); Б е н и г Г., Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства, пер. с англ., М., 1968; Беляева К. П., Т о д о р о в а Т. В., Ш т а н ь к о Н. Г., Лакокрасочные материалы для отделки дерева, М., 1971.

Н. Г. Штанъко.

ПОЛИЭФИРНЫЕ СМОЛЫ НЕНАСЫЩЕННЫЕ —

см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгли-колъфумараты.

ПОЛИЭФИРФУМАРАТЫ — см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликолъфумараты.

ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ (polyethers, Polyathere, polyethers) — гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся простые эфирные группировки С—О—С. В зависимости от природы углеводородного фрагмента основной цепи П. п. подразделяют на алифатические и ароматические.

Практич. применение нашли лишь немногие представители П. п.: из алифатич. полиэфиров — поли-метиленоксид, полиэтиленоксид (см. Окиси этилена полимеры), пентапласт; из ароматич. полиэфиров — поли-2,6-диметил-п-фениленоксид и полиариленсулъ-фоны.

Алифатические простые полиэфиры

Структура и физич. свойства. Основные типы алифатич. П. п. приведены в табл. 1.

Свойства П. п. зависят от структуры элементарного звена в большей степени, чем свойства полиолефинов. Первый член ряда алифатич. П.п.— полиформальдегид (см. Полиметиленоксид)— твердый жесткий кристаллич. полимер (т. пл. 173—180°С). Введение одной метиленовой группы в элементарное звено приводит к снижению темп-ры плавления до 66°С, возрастанию эластичности (см. Окиси этилена полимеры). С увеличением числа последовательно соединенных метилеТаблица 1. Основные типы алифатических простых полиэфиров и их представители

Структурный тип

Полиацетали [ —CR'R"—О —]„

ОКИСРЙ *

Полимеры органич. [-(СНО.-О-Ь

Сополимеры

окисей друг с другом или с карбонильными соединениями

I - (СН,)„,-О - ]т - [ - (СН,)„ - О - ]„

окисей или карбонильных соединений с виниловыми мономерами Е-(СН2Ь-0-]т-[ -CHsCHX-]„

Полимеры бициклич. окисей

[-0-CH сн-]я

|-(СН2)г-| СН

L(CH;)j,Полимеры диэпоксидов

(СНг)

сн-о-1

Jit

Г

[-CHj-CH

разцы с мол. массой более 10е полностью растворимы, причем растворимость уменьшается с повышением темп-ры. Др. полиалкиленоксиды и соответствующие полиформали растворимы в воде при небольших значениях мол. массы. По растворимости (лишь в нек-рых органич. растворителях) полиметиленоксид также отличается от др. П. п. Полиалкиленоксиды и полиформали хорошо растворяются в хлорированных и ароматич. углеводородах, эфирах, кетонах, значительно хуже — в алифатич. углеводородах. Введение полярных заместителей в звено П. п. приводит к повышению межцепного взаимодействия и снижению гибкости цепей и растворимости. Напр., полидихлорметил-оксациклобутан (см. Пентапласт) не растворим в большинстве органич. растворителей.

Закономерности изменения физич. свойств П. п. хорошо объясняются особенностями их молекулярной структуры. Полиметиленоксид имеет конформацию спирали; она сохраняется и у полиэтиленоксида, но, начиная с политетраметиленоксида, все П. п. этого ряда, а также полиэтилен имеют конформацию плоского зигзага. Политриметиленоксид занимает промежуточное положение: он м.б. упакован как в виде спирали, так и в виде плоского зигзага. Легкость перехода из одной конформации в другую обусловливает минимальную темп-ру плавления, а также нек-рые др. специфич. свойства этого полимера. Монозамещенные полиалкиленоксиды, напр. [—CHR—СН20—]„, где R=CH3, могут иметь изотактич. структуру (см. Окиси пропилена полимеры).

Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей, чем полиэфиры, сложные. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко де-полимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-рах выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостой-кость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. п., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С.

Деструкция П. п. под действием кислотных (НС1, НВг, BF3, SnCl4 и др.) или окислительных (Н202, алкилперекиси, озон) агентов м. б-, использована как способ снижения молекулярной массы полимеров и получения олигомеров. Подобно низкомолекулярным простым эфирам П. п. устойчивы к действию основных реагентов.

Большинство методов синтеза приводит к образованию П. п. с гидроксильными концевыми группами, к-рые часто используют для дальнейшей модификации П. п.— получения полиуретанов, ацетилирования, введения различных функциональных групп. Др. способы химич. модификации П. п. включают, напр., реакции по хлорметильной группе в полидихлорметил-оксациклобутане и полиэпихлоргидрине, а также синтеа сшитых эластомеров на основе ненасыщенных П. п.

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.

Катионная полимеризация циклич. эфиров и форма-лей, исключая а-окиси, имеет обратимый характер и низкие предельные темп-ры полимеризации. Предельный выход полимера определяется термодинамич. свойствами системы, темп-рой и концентрацией мономера. При тщательной очистке мономеров и исключении следов влаги в присутствии катализаторов (к-т Льюиса и комплексов на их основе) удается получить линейные полимеры с мол. массой более 10е. При синтезе сополимеров формалей с эфирами и формалей с виниловыми мономерами возможно образование статистич. сополимеров. При сополимеризации окисей с виниловыми мономерами чаще образуются блоксополимеры.

Ароматические простые полиэфиры

Ароматич. П. п. (полифениленоксид ы)— полимеры общей ф-лы [—ОАг—]„ или [—ОАгОАг'— ]„,

(X— элекили отсутствует),

где Аг и Аг '= —^ (R — алкил, галоген, фенилО—О

трвнодонорная или электроноакцепторная группа), ге-тероцикл.

Свойства. Ароматич. П. п. — твердые термопластичные вещества белого цвета. Темп-ры их стеклования (табл. 2) повышаются с увеличением регулярности цепи, объема и полярности групп, связывающих фениль-ные кольца, числа и объема заместителей, но существенно не зависят от электронной природы заместителей. Введение полиметиленовой цепочки между ароматич. ядрами снижает темп-ру стеклования до 120—140°С. Наличие заместителей в ароматич. ядрах резко ослабляет способность П. п. к кристаллизации. Высокой степенью кристалличности отличается поли-га-фенилен-оксид.

Ароматич. П. п. имеют преимущественно линейное строение, разветвленными являются лишь галоген- и монометилзамещенные пояи-тг-фениленоксиды. Молекулярные массы полифениленоксидов достигают сотен тысяч.

Полифениленоксиды не растворимы в воде, растворимы лишь в полярных ароматич. и хлорированных углеводородах и апротонных биполярных растворителях. Кроме того, napa-замещенные полифениленоксиды растворимы в тетрагидрофуране и диоксане. Ароматич. П. п. устойчивы к действию р-ров щелочей, минеральных к-т и солей.

Деструкция замещенных полифениленоксидов на воздухе начинается при 200—300 °С, полифениленоксидов с др. мостиковыми группами, за исключением по-лиметиленовых,— при ~400°С. Поли-га- и поли-л-фе-ниленоксиды не разлагаются на воздухе до 350 °С. При кратковременном нагревании на воздухе при темп-рах начала окислительной деструкции все линейные ароматич. П. п., имеющие алкильные группы, образуют полимеры трехмерного строения. В алкилзамещенных П.п. окислению вначале подвергается боковая группа,, к-рая может

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как называется самоклеющаяся пленка для рекламы
ремонт морозильника электролюкс euc 2500 x в дилерском центре электролюкс в москве
thomas посуда каталог
мобильные шкафы промышленные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)