химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

троцеллюлоза. Все же для получения высокоэластичных покрытий их пластифицируют фталатами, фосфатами или касторовым маслом. Количество этих компонентов составляет 30—80% от массы пленкообразующего. Для пигментирования лаков м. б. использованы практически все пигменты и наполнители. Этилцел-люлозные покрытия более щелоче-, свето- и теплостойки, менее горючи, но и значительно дороже, чем нитро-целлюлозные. Основные области применения материалов на основе этилцеллюлозы — электроизоляционная пропитка тканевых оплеток проводов, покрытия по бумаге, пластмассам, резине.

Ацетилцеллюлоза (38,7—40,1% ацетильных групп) имеет ряд существенных недостатков, ограничивающих ее применение как пленкообразующего: она несовместима с многими синтетич. и природными смолами; растворима в небольшом числе органич. соединений (чаще всего в качестве растворителя используют дорогой метиленхлорид); образует высоковязкие р-ры. Покрытия свето- и теплостойки (до 200°С), негорючи, но имеют плохую адгезию к подложкам из различных материалов и разрушаются под действием щелочей. Наносят ацетилцеллюлозные материалы на металл, бумагу и др.

Ацетобутират целлюлозы (6,5—30,1% ацетильных и 16—48% бутирильных групп) растворяется в большом числе органич. соединений и лучше совместим с др. пленкообразующими, чем ацетилцеллюлоза, но уступает по этим показателям нитроцеллюлозе. Ацетобути-ратные лаки, образующие более свето- и теплостойкие покрытия, чем нитролаки, применяют, напр., для отделки бумаги.

Лит.,- Китель Г., Целлюлозные лаки, [пер. с нем.], Л., 1957; Дринберг А. Я., Технология пленкообразующих веществ, 2 изд., Л., 1955; П э й н Г. Ф., Технология органических покрытий, пер. С англ., т. 1, Л., 1959. См. также лит. при СТ. Целлюлоза, Целлюлозы эфиры.

В. Ю. Эрман.

ЭФИРОЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ПЛАСТМАССЫ — см. Этролы.

ЭФИРОЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ПЛЕНКИ [cellulose esters and ethers films, Zelluloseesters(athers)filme, films des esters et ethers cellulosiques]. Э. n. производят из ацетатов целлюлозы, ацетобутиратов целлюлозы, ацето-пропионатов целлюлозы, нитратов целлюлозы и этилцеллюлозы. В данной статье описаны монолитные Э. п. О пористых пленках см. Разделительные мембраны.

Наибольшее применение в производстве Э. п. находит частично омыленный триацетат целлюлозы со степенью ацетилирования у = 275—295 (у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы) и степенью полимеризации 320—400. Использование неомыленного триацетата (у = 300) ограничено из-за хрупкости получаемой пленки. Желательно, чтобы триацетат, применяемый в производстве Э. п., содержал 6—10% полимера, растворимого в ацетоне. Композиции для производства эфироцеллюлозных пленок содержат, помимо полимера, пластификатор (фталаты, фосфаты, себацинаты, эфиры синтетических жирных кислот), антиоксидант (0,25% п-трет-бу-тилфенола, фенил-а-нафтола и др.), светостабилизатор (0,5% фенилсалицилата, дифенилгуанидина и др.).

Э. п. получают поливом из р-ра. При получении Э. п. для магнитной ленты, фото- и кинопленки используют р-р след. состава (в %): триацетат целлюлозы — 10—15, метиленхлорид — 75—80, пластификатор — 2—3, метиловый спирт — 5—10. Р-р из вторичного ацетата целлюлозы с у = 225—250 готовят по след. рецептуре (в %): вторичный ацетат — 18—22, пластификатор — 5—10, ацетон — 60—79, спирт — 8.

Р-р тщательно фильтруют, освобождают от пузырьков воздуха и подают через плоскощелевую фильеру на бесконечную металлич. ленту или барабан диаметром 1 — Зли шириной 1—2 м. Пленка затвердевает вследствие удаления растворителя. При толщине пленки до 0,5 мм скорость ее формования составляет 1—10 м/мин. См. также Пленки полимерные.

Э. п. имеют достаточно хорошие физико-механич. и диэлектрич. характеристики (см. таблицу) и высокую термостойкость, отличаются стабильностью размеров при эксплуатации и малой усадкой при нагревании. Средняя светопрозрачность этих пленок достигает 92%, а по коэфф. преломления они близки к светочувствительным фотоматериалам. Из-за малой электризуемости поверхности на Э. п. не задерживаются частицы пыли. Э. п. (за исключением получаемых из этилцеллюлозы) неустойчивы к действию минеральных к-т и щелочей, их водопоглощение больше, чем у полиэтиленовой пленки.

Э. п. легко перерабатываются вакуум- и пневмофор-мованием, хорошо свариваются, склеиваются р-ром соответствующего эфира целлюлозы в метиленхлориде, кетонах, уксусной к-те и др. Они хорошо воспринимают печать полиграфич. красками, металлизируются в вакууме алюминием и цинком, склеиваются с алюминиевой фольгой и бумагой.

Основная область применения Э. п.— производство кино- и фотоматериалов, а также магнитной ленты. Эти пленки используют, кроме того, как упаковочный материал для пищевых продуктов, косметики и лекарственных товаров, в качестве изоляции в электротехнич. и электронной пром-сти. Металлизированные Э. п. применяют для изготовления украшений, канцелярских товаров и конденсаторов. В сельском хозяйстве Э. п. служат для укрытия парников и теплиц, а пленка на основе водорастворимых простых эфиров целлюлозы применяется как упаковочный материал и для капсулирова-ния семян перед внесением их в грунт, что облегчает культивацию и улучшает созревание сельскохозяйственных культур. Э. п. (гл. обр. этилцеллюлозные) м. б. использованы как мембраны для диффузионного разделения газовых смесей.

Лит.: Козлов П. В., Брагинский Г. И., Химия и технология полимерных пленок, М., 1965; Брагинский Г. И., К у д р н а С. К., Технология основы кинофотопленок и магнитных лент, Л., 1970; Такахаси Г., Пленки из полимеров, пер. с япон., Л., 1971; Аким Э. Л., П е р е п е ч-к и н Л. П., Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы, 2 изд., М., 1971. Л. Н. Малинин, Л. П. Перепечкин.

ЯДЕРНЫЙ КВАДРУПОЛЬНЫЙ РЕЗОНАНС, ЯКР (nuclear quadrupole resonance, kernquadrupolische Reso-nanz, resonance quadrupolaire nucleaire) — явление резонансного поглощения или излучения электромагнитной энергии, обусловленное существованием зависимости части энергии электронно-ядерного взаимодействия от взаимной ориентации несимметрично распределенных зарядов атомного ядра и электронов атомных оболочек, а также зарядов, лежащих за пределами атомного радиуса.

«Суть явления состоит в том, что изменение взаимной ориентации распределенных зарядов атомного ядра и окружающих его электронов атомных оболочек имеет дискретный характер в силу квантовомеханич. причин. Это обусловливает появление уровней энергии, между к-рыми возможны переходы hvq (h — константа Планка, -VQ— частота ЯКР). Мерой отклонения от сферич. симметрии в распределении электрич. заряда атомного ядра является его электрич. квадрупольный момент еО (е — заряд электрона, Q — квадрупольный момент ядра). Неоднородность электрич. поля, создаваемого электронами атомных оболочек и зарядами, лежащими вне атомного радиуса, характеризуется градиентом напряженности электрич. поля ед,у (тензорная величина). Наблюдаемые частоты ЯКР пропорциональны константе ядерного квадрупольного взаимодействия e2Qqzz и зависят от параметра асимметрии

Л = (?** — Чуу)1Чгг

гпе Qxxi Яуу> Чгг—диагональные компоненты тензора д,у; при этом в месте ядра удовлетворяется ур-ние Лапласа: дгг+Яуу+Яхх=0.

Основной вклад в значение e2Qqzz вносят валентные электроны и поляризация замкнутых оболочек атомного остова, меньший — заряды, расположенные вне атомного радиуса; этот вклад, однако, сильно зависит от природы сил межатомного и межмолекулярного взаимодействий. Ф-лы, учитывающие в замкнутом виде зависимость VQ ОТ e2Qqzz и п, м. б. выведены только для ядер со спинами /=3/2(35С1, ™-81Вг, 75As, «9-71Ga и др.):

е^гг (а , Ч* V/.

Для ядер с />3/2(85Мп, 59Со, 115In, 121-12з8Ь) шт, J85, 187RCj 209gj и др) существуют приближенные решения, позволяющие с достаточной для эксперимента точностью находить e2Qqzz и п.

Помимо частоты, к основным параметрам спектров ЯКР относят также ширину линий Av и время спин-решеточной релаксации Т1. Ширина линий определяется статистич. разбросом значений e2Qqzz и свидетельствует о структурной неупорядоченности (наличии дефектов и напряжений). Для молекулярных кристаллов и полимеров с межмолекулярным ван-дер-ваальсовым взаимодействием уширения линий могут составлять от 0,1 до 2% от наблюдаемой VQ. Параметр Тх определяется как характеристич. время переноса энергии от системы ядер к кристаллич. решетке и позволяет определить характер и интенсивность теплового движения молекул в твердом теле.

Параметры спектров ЯКР зависят от темп-ры, поскольку вследствие тепловых колебаний молекул значение e2Qqzz флуктуирует во времени. В случав крутильных колебаний молекул зависимость Тг от темп-ры имеет степенной (часто квадратичный) характер; при появлении заторможенных реориентаций (напр., вращений) — экспоненциальный. В жидкостях и твердых телах, в к-рых происходят беспорядочные реориентаци-онные движения молекул, непосредственное наблюдение ЯКР невозможно.

Можно выделить три основные проблемы в исследовании полимеров, к-рые можно решить с помощью ЯКР: определение взаимного расположения атомов в макромолекуле; вопросы, связанные с упорядоченностью взаимного расположения макромолекул; проблемы подвижности макромолекул и их фрагментов.

Число и характер присоединения мономерных звеньев в структурном фрагменте макромолекулы м. б. определены по числу линий ЯКР 35С1, их интенсивности и взаимному расположению. Так, напр., было определено число и наиболее вероятное расположение мономерных звеньев, составляющих структурный фрагмент поли-винилиденхлорида.

Особенности надмолекулярной организации полимера м. б. объяснены на основании сопоставления спектров ЯКР 35С1 аморфного и частично кристаллич. образцов. Напр., в аморфном образце политрихлорпропена фрагменты с группами СС13 и фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, распределены более или менее равномерно, и ширина линий ЯКР достигает предельного значения 800 кгц. В частично кристаллич. образце фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, приводят к появлению в макромолекуле линейных участков большой

страница 297
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора москва
гироскутер icewheel
новогоднее представление братьев запашных
контроллер rwd62 описание

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)