химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ожению процесса. Поэтому сополимеризацию обрывают при получении р-ра с концентрацией 8—10% (по массе); стопперами служат спирты — метиловый, этиловый, пропиловый или к-бутиловый. Р-р сополимера выводится из последнего полимеризатора непрерывно через автоматич. запорный клапан. После частичного удаления непрореагировавших мономеров в р-р вводят антиоксидант, а затем промывают р-р водой, спиртом или соляной к-той для удаления катализатора. Каучук выделяют чаще всего путем отгонки растворителя острым паром в специальных аппаратах (т. наз. метод водной дегазации). Отогнанный растворитель после его очистки и осушки возвращают в цикл, а полученную крошку каучука отфильтровывают, промывают водой, отжимают от избытка влаги и сушат в ленточных сушилках горячим (~80°С) воздухом или после промывки обезвоживают на червячно-отжимных прессах. Выделение каучука из р-ра возможно также путем осаждения спиртом.

Метод синтеза Э.-п. к. полимеризацией в жидком пропилене имеет ряд преимуществ перед синтезом в р-ре: 1) выше съем продукции с единицы объема полимеризатора вследствие более высокой концентрации мономеров в зоне реакции; 2) проще система отвода теплоты реакции благодаря применению легкокипящего разбавителя (жидкого пропилена); 3) значительно легче осуществляются перемешивание реакционной массы, представляющей собой легкоподвижную суспензию, а также выделение из нее каучука и регенерация мономеров.

Полимеризацию проводят в аппаратах с мешалкой и с обратным или выносным холодильником при темп-рах от —20 до 40°С. Высокая производительность процесса исключает необходимость применения каскада полимеризаторов. Компоненты каталитич. системы вводят в реактор раздельно в виде р-ров в жидком пропилене или в бензине; активный каталитич. комплекс образуется непосредственно в реакционной зоне. Теплота реакции расходуется на испарение мономеров, конденсирующихся в холодильнике, откуда они возвращаются в реакционную зону. Суспензия каучука в жидком пропилене (концентрация 25—35% по массе) поступает на водную дегазацию, а затем обезвоживается в червячно-отжим-ных прессах:.

Товарная форма. Типы и марки каучуков. Э.-п. к. выпускают в виде гранул, резаных узких полос или прессованных кип по 20—30 кг. Ассортимент этих каучуков достаточно широк (табл. 1). Наряду с ненаполнен-ньгми Э.-п. к. выпускают также каучуки, наполненные

сополимеры 4 3

2

Таблица 1. Характеристика нек-рых типов и марок этилен-пропиленовых каучуков

Торговое название Число Вязкость

(страна) марок по Муни

25—65 30—45 35—45 и 40

Двойные

СКЭП (СССР)

Дютрал (Италия)

сополимеры в 4 5 3 7 5 7

Висталон (США)

25—65

35—85

35—120

40—70

20-70

40—60

60—130

40-120

40—80

40—80

40-80

Тройные

СКЭПТ (СССР) ,

Келтан (Нидерланды) . . . ,

Дютрал (Италия) ,

Эпсин (США)

Нордель (США)

Висталон (США)

Райолен (США)

Эпкар (США)

АРТК (ФРГ) ,

Эспрен ЕР DM (Япония) . . . Митцуи ЕРТ (Япония) . . . .

Примечание. В англо-американской технич. литературе приняты след. сокращенные обозначения Э.-п.к.: двойные—ЕРМ, тройные —EPDM.

сажей, парафиновыми или нафтеновыми маслами или одновременно сажей и маслом. Тройные сополимеры различают по скорости вулканизации, к-рая определяется типом и количеством третьего сомономера. Наибольшую скорость этого процесса обеспечивает этили-деннорборнен.

Переработка каучуков. Составы резиновых смесей. Э.-п. к. обычно не пластицируют; для получения смесей необходимой пластичности выбирают каучуки с соответствующей вязкостью по Муни (см. табл. 1). Э.-п. к. легко смешиваются с ингредиентами в резиносмесителях и на вальцах. Они пригодны для изготовления изделий методом литья под давлением, а при соответствующем подборе рецептуры смесей — каландрованием и экструзией. По способности воспринимать большие количества наполнителей и пластификаторов (масел) Э.-п. к., особенно тройные, превосходят все синтетич. каучуки, за исключением стереорегулярных бутадиеновых. Так, в резиновые смеси на основе тройных Э.-п. к. можно вводить до 100 мас. ч. сажи или светлых наполнителей и до 100 мас. ч. масел (здесь и далее — в расчете на 100 мас. ч. каучука) без заметного ухудшения физико-механич. свойств резин. Возможность наполнения маслами насыщенных этилен-пропиленовых каучуков ограничена, т. к. нек-рые масла замедляют вулканизацию этих каучуков перекисями.

Двойные сополимеры плохо совмещаются с большинством ненасыщенных каучуков, особенно неполярных. С полярными каучуками (хлоропреновыми, бутадиен-нитрильными) они могут совулканизоваться. Насыщенные Э.-п. к. хорошо совмещаются с термопластами, особенно с полиэтиленом и полипропиленом. Вулканизаты на основе смесей Э.-п. к. с полиолефинами характеризуются повышенной прочностью при растяжении и улучшенными диэлектрич. свойствами. Тройные сополимеры хорошо совмещаются с бутилкаучуком; совул-канизаты этих каучуков (1 : 1) характеризуются теплостойкостью до 180°С, отличной атмосферо- и озоностой-костью и хорошими прочностными свойствами. Тройные Э.-п. к., полученные с применением гексадиена-1,4 и особенно этилиденнорборнена, могут совулканизоваться с бутадиен-стирольным и бутадиеновым каучуками.

Лучшие наполнители для Э.-п. к.— слабощелочные или нейтральные печные сажи; в светлых и цветных резинах м. б. использованы практически все минеральные наполнители (за исключением имеющих кислую реакцию). Пластификаторами служат гл. обр. насыщенные соединения — парафины, сложные эфиры. В смесях на основе тройных этилен-пропиленовых каучуков применяют вулканизующиеся пластификаторы — низкомолекулярные полибутадиены с высоким содержанием винильных звеньев и без функциональных концевых групп (см. Жидкие каучуки).

Недостатки технологич. свойств Э.-п. к.— плохую конфекционную клейкость, низкую адгезию к текстилю и металлам, невысокие скорости экструзии высокона-полненных смесей — можно частично устранить, совмещая Э.-п. к. с другими синтетич. каучуками.

Методы вулканизации каучуков. Основные вулканизующие агенты для двойных сополимеров — перекиси и гидроперекиси. Наиболее широко применяют перекиси кумила и трет-бутяла (3—10 мас. ч.; продолжительность вулканизации 10—60 мин, темп-ра 150—180°С), при использовании к-рых получают вулканизаты с неприятным запахом. В меньшей степени этот недостаток присущ резинам, вулканизованным моно- и диперекисями общих ф-л V и VI. Для достижения очень высоких скоростей вулканизации, необходимых, напр., при нанесении изоляции на электрич. провода и кабели, применяют ненасыщенные перекиси VII и VIII.

к.

оох

\ R

(сн,)зс-о-о-с-сн (сн,),с-о-о-с-сн

R R

VII

VI

с-с-о-с—с(сн,)3

С—С-О-О-С(СНз), R R

. VIII R-SMHM, Х-галоген

При использовании перекисей в сочетании с серой получают резины, превосходящие перекисные по физико-механич. свойствам и характеризующиеся меньшей остаточной деформацией сжатия, но худшим сопротивле

нием тепловому старению (при испытаниях в напряженном состоянии). Вулканизаты, полученные с применением комбинаций перекисей с хинонами, лишены неприятного запаха и имеют высокие физико-механич. свойства. Использование таких систем ограничивается взрывоопасностью хинонов.

Тройные сополимеры вулканизуют с применением серы и обычных ускорителей (10—60 мин при 150—180°С). Одна из наиболее распространенных систем содержит 2 мае. ч. серы, 1—2 мае. ч. тетраметил-тиурамдисульфида (тиурам) и 0,5—1,0 мае. ч. меркапвым каучуком. Получаемые при этом резины отличаются

очень высокой озоностойкостью. ' Свойства вулканизатов. В резинах из Э.-шк. сочетаются хорошие прочностные и эластйч. свойства, близкие к свойствам резин на основе каучуков общего назначения, с ценным комплексом специальных свойств — высокой

Таблица 4. Набухание резин из зтилен-пропиленовых каучуков в нек-рых средах при 25°С (в % по массе).

Среда Двойной сополимер * Тройной сополимер ** Среда Двойной

еополи-мер * Тройной сополимер**

Я 3 Трикрезилфосфат 3 3

Бензол 110 115 Триэтаноламин.

Вода 3 3 Хлороформ ... — 300

Дибутилфталат 5 5 Четыреххлорис-

Масла *** 250 300 тый углерод . . 420 400

автол-18 . . .

Этиловый спирт 0,5 0,5

вазелиновое 230 320 Этиленгликоль 1 1

ПН-6 200 260

* Перекисная вулканизация. ** Серная вулканизация.' *** При 100°С. . .

атмосфере-, тепло- и морозостойкостью, стойкостью к действию полярных растворителей и, др. агрессивных сред (табл. 2—6), отличными диэлектрич. характеристиками. По озоностойкости резины из Э.-п. к.превосходят резины из всех др. каучуков. Так, прочностные, свойства этих резин сохраняются после выдержки растянутых образцов в течение 200 ч при объемной конценттобензтиазола (каптакс). Широко применяют также cajmyio вулканизацию в присутствии комбинации дитио-карбаматов с каптаксом или с его сульфенамидными производными. Резины с хорошими физико-механич. свойствами м. б. получены при использовании системы, содержащей серу, диметилдитиокарбамат цинка и тиурам; резины с высокой стойкостью в агрессивных средах — с применением перекисей или их комбинаций с серой (иногда в сочетании с ускорителями).

рации озона 0,015%. На основе Э.-п. к. могут быть получены резины, пригодные для длительной эксплуатации при 180—200°С. Основные недостатки резин из Э.-п. к.— горючесть и невысокая маслостойкость.

Применение каучуков. Промышленное производство Э.-п. к. было организовано только в начале 60-х гг.

При вулканизации тройных сополимеров с помощью алкилфеноло-формальдегидных смол или их гидрогало-генированных производных получают резины, равноценные по комплексу механич. свойств серным, но превосходящие их по теплостойкости и динамич. свойствам. Важное практич. значение имеет применение алкилфеноло-формальдегидных смол для совулканизации тройных сополимеров со стереорегулярным бутадиеноЭ. устойчива К действию воды, высококонц. р-ров щелочей и низкоконц. р-ров минеральных к-т до ~80°С. В конц. р-рах к-т при комнатной темп-ре Э. деполимери-зуется в течение нескольких суток.

Э. совместима с большинством известных пластификаторов (напр., с эфирами фталевой, стеариновой, фосфорной,

страница 294
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица производитель нижний новгород
российские панельные радиаторы отопления
Газовые котлы Baxi LUNA-3 240 i
Открывалка для банок TOM 3712535 белая прозрачная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)