ации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. по составу достигается поддержанием постоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения регулируют способами, принятыми при полимеризации Э.

В пром-сти статистич. сополимеры Э. с винилацетатом, этилакрилатом, а-олефинами, винилалкиловыми эфирами получают радикальной сополимеризацией в массе (сжиженные мономеры) при высоком давлении (150—400 Мн/м2, или 1500—4000 кгс/см2) и 180—280°С; инициаторы — кислород, различные перекиси или перекись с кислородом. Реже применяют эмульсионную сополимеризацию. Этим способом получают, напр., сополимер Э. с винилацетатом в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при 30— 90°С и давлении 40—100 Мн/м2 (400—1000 кгс/см2).

В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении (~1 Мн/м2, или ~10 кгс/см2) и 30—90 °С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении (~2—6 Мн/м2, или ~20—60 кгс/см2) и 30—160 °С. При применении катализаторов Циглера на носителе Э. с. можно получать в суспензии или р-ре соответственно по схемам получения П. нд. и П. сд. В качестве растворителя применяют обычно парафиновые углеводороды.

Об аморфных каучукоподобных Э. с. см. Этилен-пропиленовые каучуки.

Блоксополимеры Э. с а-олефинами, напр. с пропиленом или бутеном-1, либо тройной блоксопо-лимер Э.— пропилен— бутен-1 получают в среде инертных растворителей (парафиновых углеводородов) в присутствии комплексных металлоорганич. катализаторов. О получении и свойствах кристаллич. блоксопо-лимеров, т. наз. полиалломеров, см. Олефинов полимеры.

Привитые Э. с. широкого промышленного значения не получили вследствие многостадийности и большой энергоемкости процессов их получения. Привитые Э. с. можно синтезировать: 1) методом «активных точек»; 2) по реакции передачи цепи на полимер; 3) радиационным методом; 4) механохимич. методом. В реальных условиях наряду с привитыми сополимерами образуются блоксополимеры и гомополимеры. О соответствующих процессах см., напр., Механохимия, Привитые сополимеры.

Методом «активных точек» при 20—120°С осуществлена прививка винилацетата, винилхлорида и др. мономеров на предварительно окисленный полиэтилен. Соответствующие привитые сополимеры получены механич. деструкцией полистирола в среде азота в присутствии Э., а также дроблением и последующим взаимодействием мелкораздробленного полиэтилена с ме-тилметакрилатом, дивинилбензолом, стиролом, аллил-акрилатом, метакриловой к-той в среде инертного газа при 8—12°С в течение 10—12 ч.

Свойства. Кристаллич. Э. с.— продукты белого цвета. При наличии полярных групп в кристаллич. Э. с. увеличиваются по сравнению с полиэтиленом адгезия к различным материалам, растворимость, способность окрашиваться, однако ухудшаются диэлектрич. свойства. Плотность, жесткость, темп-ра плавления сопо

лимеров Э. с полярными мономерами зависят от природы, размера звена сомономера и его содержания в сополимере. Так, при сополимеризации Э. с полярным мономером, имеющим боковые группы, способные упаковываться в кристаллич. решетку полиэтилена, получается сополимер, характеризующийся более высокими плотностью, жесткостью и темп-рой плавления, чем полиэтилен. Это объясняется усилением межмолекулярного взаимодействия. Если полярный мономер имеет боковые группы, не укладывающиеся в кристаллич. решетку полиэтилена, степень кристалличности, жесткость и темп-ра плавления Э. с. уменьшаются. Так, у сополимера Э. с 0,5, 2,0 и 20% (по массе) винилацетата степень кристалличности уменьшается на 5,0, 8,0 и 34% соответственно. Э. с, содержащий 50% (по массе) винилацетата, имеет аморфную структуру.

Сополимеризацией Э. с неполярными мономерами, напр. с а-олефинами, регулируют степень кристалличности полиэтилена; при этом диэлектрич. свойства получаемых сополимеров такие же, как у полиэтилена. С увеличением содержания а-олефина или с увеличением длины его углеводородной цепи при равном содержании а-олефинов степень кристалличности Э. с. уменьшается и соответственно снижаются плотность, модуль упругости, жесткость, темп-ра плавления, увеличиваются газо- и паропроницаемость, растворимость в органич. растворителях, эластичность, ударная вязкость, относительное удлинение, стойкость к растрескиванию под напряжением в поверхностно-активных средах, устойчивость при действии длительных нагрузок (поэтому Э. с. значительно долговечнее полиэтилена, хотя прочность их несколько ниже).

Привитые и блоксополимеры по своим свойствам напоминают смеси гомополимеров. Влияние полярных и неполярных сомономеров на свойства привитых и блоксополимеров аналогично влиянию их на статистич. сополимеры. Темп-ры плавления привитых Э. с. с полярными мономерами, напр. акрилонитрилом, винил-хлоридом, выше, чем полиэтилена. Этим пользуются на практике для получения материалов, прочных при повышенных темп-рах. Прививкой (до 4—8% по массе) полярного мономера получают Э» с, характеризующиеся повышенной адгезией к металлам, алюминиевой фольге (напр., привитой сополимер акриламида на сополимер Э. с пропиленом), повышенной способностью к окрашиванию (привитые сополимеры акриловой, метакриловой к-т или акрилонитрила на полиэтилен), в том числе с улучшенной восприимчивостью к печатным краскам (привитой сополимер винил-пирролидона на полиэтилен).

Промышленно важные сополимеры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатои, получаемые при высоком давлении.

Сополимеры Э. с винилацетатом содержат обычно 2—30% (здесь и далее % по массе) винилацетата и имеют мол. массу Они прозрачны, обладают высокой и адгезией. С увеличением содержа-ухудшаются диэлектрич. свой-темп-ры растворения Э. с. Эти сополимеры легко перерабатываются при темп-рах более низких, чем полиэтилен. Сополимеры выпускают в США (ультра-тен, ац-сополимер, бакелит DGD, а л аТаблица 2. Свойства сополимеров этилена е винилацетатом

Содержание винилацетата в сополимере, % (по массе)

Показатели

5-7 9—14 17—22 24—30

Плотность при 20 °С,

0,930 0,934 0,944 0,950

Индекс расплава . . 1—5 2—10 25—70 100—300

Темп-ра хрупкости,

"С — 100 — 100 —50 —

Прочность при растя-

жении, Мн/м*

15—12 14—10 12—8 5-4

(150—120) (140—100) (120—80) (50—40)

Относительное удли-

Теплостойкость по 800-700 800—600 800—700 600—500

Вика (1 кг), СС . . 96,5 85 50 30

Твердость по Шору 98 90 85 76

Тангенс угла диэлек-

трич. потерь при 5-10-»

1,5-10-» 2,5-10-» з-ю-*

Диэлектрич. прони- 2,8 3,0

цаемость при 1 Мгц 2,4 2,6

Электрич. прочность, 35 34 33

34

тон EVA, монтотен, цитафакс, апроф-л е к с), Великобритании (а л к а т е н VIG), ФРГ (винтатен VAE, л у п о л е н V), Японии (н и-пофлекс, евафлекс) и др.

Э. с, содержащий до 5% винилацетата, используют для получения прочных пленок с улучшенными оптич.

свойствами. Показатель мутности таких пленок 2—3%, глянец 91—98 (для полиэтилена 6,5 и 63% соответственно). Сополимер с содержанием винилацетата до 7—10% и индексом расплава до 7 применяют, как и полиэтилен низкой плотности, для изготовления методом экструзии пленок, гибких шлангов и др. изделий технич. и бытового назначения. Сополимер с содержанием до 25% винилацетата и индексом расплава до 3 перерабатывают литьем под давлением и экструзией с раздувом. Сополимер с 22—30% винилацетата используют самостоятельно или в смеси с восками для покрытия бумаги, картона, в производстве тары. Сополимеры с 17—30% винилацетата применяют для получения клеев — композиций, содержащих, кроме сополимера, воск, парафин, различные смолы, наполнители. Их применяют в расплавленном виде при 120— 200°С в полиграфической, мебельной, обувной и др. областях пром-сти.

Статистич. сополимеры Э. с ос-о лефинами содержат обычно 0,2—3,0% мол. последнего и имеют мол. м. 30—800 тыс. За рубежом, напр., эти сополимеры составляют ок. 70% всего ассортимента продуктов на основе Э., получаемых при низком и среднем давлении. Их выпускают под фирменными названиями полиэтилена^ (см. Этилена полимеры). Нек-рые свойства таких Э. с, характеризующихся различными мол. массами и молекулярно-массовыми распределениями, приведены в табл. 3 и 4.

ные, стойкие к растрескиванию под напряжением материалы. При содержании этилакрилата более 8% мол. Э. с. — клейкие легко растворяющиеся продукты, а выше 16% мол.— аморфные эластомеры.

о <ч

I Л CMOS

о о

I J

I СО

оо

II II

15

CMOS

о о

II II

Таблица 4. Свойства прессованных образцов сополимеров этилена с 0,2—1,5% а-олефина, полученных сополимеризацией при среднем давлении [сополимерЬт различаются по индексу расплава (/) и плотности (d)]

Показатели

о о

II II

25—30 250—300

800—400

28-32 280—320

800—400

20—28 200—280

800—800

18—25 180—250

800—800

более 600

от более 500 до более 5

от более 400 до более 5

от более 200 до более 3

Предел текучести, Мн/м* .... кгс/см* .... Относительное удлинение, % Стойкость к растрескиванию под напряжением * (20%-ный водный р-р ОП-7 при 50 °С), ч

35—8

50

40—10

30-3

Уд. вязкость* (с надрезом), кдж/м*, или кгс-см/см* . . .

* Показатель сильно зависит от мол. массы: большая величина соответствует более высокой мол. массе (индекс расплава 0,2), меньшая —более низкой (индекс расплава 20).

Кристаллич. сополимеры Э. с а-олефинами применяют для изготовления емкостей объемом от нескольких мл до 2—3 м3, предназначенных для эксплуатации в контакте с моющими средствами, химикатами, дезинфицирующими средствами и др. Благодаря высокой ударной вязкости и способности выдерживать длительные нагрузки этот материал широко используют