химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. по составу достигается поддержанием постоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения регулируют способами, принятыми при полимеризации Э.

В пром-сти статистич. сополимеры Э. с винилацетатом, этилакрилатом, а-олефинами, винилалкиловыми эфирами получают радикальной сополимеризацией в массе (сжиженные мономеры) при высоком давлении (150—400 Мн/м2, или 1500—4000 кгс/см2) и 180—280°С; инициаторы — кислород, различные перекиси или перекись с кислородом. Реже применяют эмульсионную сополимеризацию. Этим способом получают, напр., сополимер Э. с винилацетатом в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при 30— 90°С и давлении 40—100 Мн/м2 (400—1000 кгс/см2).

В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении (~1 Мн/м2, или ~10 кгс/см2) и 30—90 °С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении (~2—6 Мн/м2, или ~20—60 кгс/см2) и 30—160 °С. При применении катализаторов Циглера на носителе Э. с. можно получать в суспензии или р-ре соответственно по схемам получения П. нд. и П. сд. В качестве растворителя применяют обычно парафиновые углеводороды.

Об аморфных каучукоподобных Э. с. см. Этилен-пропиленовые каучуки.

Блоксополимеры Э. с а-олефинами, напр. с пропиленом или бутеном-1, либо тройной блоксопо-лимер Э.— пропилен— бутен-1 получают в среде инертных растворителей (парафиновых углеводородов) в присутствии комплексных металлоорганич. катализаторов. О получении и свойствах кристаллич. блоксопо-лимеров, т. наз. полиалломеров, см. Олефинов полимеры.

Привитые Э. с. широкого промышленного значения не получили вследствие многостадийности и большой энергоемкости процессов их получения. Привитые Э. с. можно синтезировать: 1) методом «активных точек»; 2) по реакции передачи цепи на полимер; 3) радиационным методом; 4) механохимич. методом. В реальных условиях наряду с привитыми сополимерами образуются блоксополимеры и гомополимеры. О соответствующих процессах см., напр., Механохимия, Привитые сополимеры.

Методом «активных точек» при 20—120°С осуществлена прививка винилацетата, винилхлорида и др. мономеров на предварительно окисленный полиэтилен. Соответствующие привитые сополимеры получены механич. деструкцией полистирола в среде азота в присутствии Э., а также дроблением и последующим взаимодействием мелкораздробленного полиэтилена с ме-тилметакрилатом, дивинилбензолом, стиролом, аллил-акрилатом, метакриловой к-той в среде инертного газа при 8—12°С в течение 10—12 ч.

Свойства. Кристаллич. Э. с.— продукты белого цвета. При наличии полярных групп в кристаллич. Э. с. увеличиваются по сравнению с полиэтиленом адгезия к различным материалам, растворимость, способность окрашиваться, однако ухудшаются диэлектрич. свойства. Плотность, жесткость, темп-ра плавления сопо

лимеров Э. с полярными мономерами зависят от природы, размера звена сомономера и его содержания в сополимере. Так, при сополимеризации Э. с полярным мономером, имеющим боковые группы, способные упаковываться в кристаллич. решетку полиэтилена, получается сополимер, характеризующийся более высокими плотностью, жесткостью и темп-рой плавления, чем полиэтилен. Это объясняется усилением межмолекулярного взаимодействия. Если полярный мономер имеет боковые группы, не укладывающиеся в кристаллич. решетку полиэтилена, степень кристалличности, жесткость и темп-ра плавления Э. с. уменьшаются. Так, у сополимера Э. с 0,5, 2,0 и 20% (по массе) винилацетата степень кристалличности уменьшается на 5,0, 8,0 и 34% соответственно. Э. с, содержащий 50% (по массе) винилацетата, имеет аморфную структуру.

Сополимеризацией Э. с неполярными мономерами, напр. с а-олефинами, регулируют степень кристалличности полиэтилена; при этом диэлектрич. свойства получаемых сополимеров такие же, как у полиэтилена. С увеличением содержания а-олефина или с увеличением длины его углеводородной цепи при равном содержании а-олефинов степень кристалличности Э. с. уменьшается и соответственно снижаются плотность, модуль упругости, жесткость, темп-ра плавления, увеличиваются газо- и паропроницаемость, растворимость в органич. растворителях, эластичность, ударная вязкость, относительное удлинение, стойкость к растрескиванию под напряжением в поверхностно-активных средах, устойчивость при действии длительных нагрузок (поэтому Э. с. значительно долговечнее полиэтилена, хотя прочность их несколько ниже).

Привитые и блоксополимеры по своим свойствам напоминают смеси гомополимеров. Влияние полярных и неполярных сомономеров на свойства привитых и блоксополимеров аналогично влиянию их на статистич. сополимеры. Темп-ры плавления привитых Э. с. с полярными мономерами, напр. акрилонитрилом, винил-хлоридом, выше, чем полиэтилена. Этим пользуются на практике для получения материалов, прочных при повышенных темп-рах. Прививкой (до 4—8% по массе) полярного мономера получают Э» с, характеризующиеся повышенной адгезией к металлам, алюминиевой фольге (напр., привитой сополимер акриламида на сополимер Э. с пропиленом), повышенной способностью к окрашиванию (привитые сополимеры акриловой, метакриловой к-т или акрилонитрила на полиэтилен), в том числе с улучшенной восприимчивостью к печатным краскам (привитой сополимер винил-пирролидона на полиэтилен).

Промышленно важные сополимеры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатои, получаемые при высоком давлении.

Сополимеры Э. с винилацетатом содержат обычно 2—30% (здесь и далее % по массе) винилацетата и имеют мол. массу Они прозрачны, обладают высокой и адгезией. С увеличением содержа-ухудшаются диэлектрич. свой-темп-ры растворения Э. с. Эти сополимеры легко перерабатываются при темп-рах более низких, чем полиэтилен. Сополимеры выпускают в США (ультра-тен, ац-сополимер, бакелит DGD, а л аТаблица 2. Свойства сополимеров этилена е винилацетатом

Содержание винилацетата в сополимере, % (по массе)

Показатели

5-7 9—14 17—22 24—30

Плотность при 20 °С,

0,930 0,934 0,944 0,950

Индекс расплава . . 1—5 2—10 25—70 100—300

Темп-ра хрупкости,

"С — 100 — 100 —50 —

Прочность при растя-

жении, Мн/м*

15—12 14—10 12—8 5-4

(150—120) (140—100) (120—80) (50—40)

Относительное удли-

Теплостойкость по 800-700 800—600 800—700 600—500

Вика (1 кг), СС . . 96,5 85 50 30

Твердость по Шору 98 90 85 76

Тангенс угла диэлек-

трич. потерь при 5-10-»

1,5-10-» 2,5-10-» з-ю-*

Диэлектрич. прони- 2,8 3,0

цаемость при 1 Мгц 2,4 2,6

Электрич. прочность, 35 34 33

34

тон EVA, монтотен, цитафакс, апроф-л е к с), Великобритании (а л к а т е н VIG), ФРГ (винтатен VAE, л у п о л е н V), Японии (н и-пофлекс, евафлекс) и др.

Э. с, содержащий до 5% винилацетата, используют для получения прочных пленок с улучшенными оптич.

свойствами. Показатель мутности таких пленок 2—3%, глянец 91—98 (для полиэтилена 6,5 и 63% соответственно). Сополимер с содержанием винилацетата до 7—10% и индексом расплава до 7 применяют, как и полиэтилен низкой плотности, для изготовления методом экструзии пленок, гибких шлангов и др. изделий технич. и бытового назначения. Сополимер с содержанием до 25% винилацетата и индексом расплава до 3 перерабатывают литьем под давлением и экструзией с раздувом. Сополимер с 22—30% винилацетата используют самостоятельно или в смеси с восками для покрытия бумаги, картона, в производстве тары. Сополимеры с 17—30% винилацетата применяют для получения клеев — композиций, содержащих, кроме сополимера, воск, парафин, различные смолы, наполнители. Их применяют в расплавленном виде при 120— 200°С в полиграфической, мебельной, обувной и др. областях пром-сти.

Статистич. сополимеры Э. с ос-о лефинами содержат обычно 0,2—3,0% мол. последнего и имеют мол. м. 30—800 тыс. За рубежом, напр., эти сополимеры составляют ок. 70% всего ассортимента продуктов на основе Э., получаемых при низком и среднем давлении. Их выпускают под фирменными названиями полиэтилена^ (см. Этилена полимеры). Нек-рые свойства таких Э. с, характеризующихся различными мол. массами и молекулярно-массовыми распределениями, приведены в табл. 3 и 4.

ные, стойкие к растрескиванию под напряжением материалы. При содержании этилакрилата более 8% мол. Э. с. — клейкие легко растворяющиеся продукты, а выше 16% мол.— аморфные эластомеры.

о <ч

I Л CMOS

о о

I J

I СО

оо

II II

15

CMOS

о о

II II

Таблица 4. Свойства прессованных образцов сополимеров этилена с 0,2—1,5% а-олефина, полученных сополимеризацией при среднем давлении [сополимерЬт различаются по индексу расплава (/) и плотности (d)]

Показатели

о о

II II

25—30 250—300

800—400

28-32 280—320

800—400

20—28 200—280

800—800

18—25 180—250

800—800

более 600

от более 500 до более 5

от более 400 до более 5

от более 200 до более 3

Предел текучести, Мн/м* .... кгс/см* .... Относительное удлинение, % Стойкость к растрескиванию под напряжением * (20%-ный водный р-р ОП-7 при 50 °С), ч

35—8

50

40—10

30-3

Уд. вязкость* (с надрезом), кдж/м*, или кгс-см/см* . . .

* Показатель сильно зависит от мол. массы: большая величина соответствует более высокой мол. массе (индекс расплава 0,2), меньшая —более низкой (индекс расплава 20).

Кристаллич. сополимеры Э. с а-олефинами применяют для изготовления емкостей объемом от нескольких мл до 2—3 м3, предназначенных для эксплуатации в контакте с моющими средствами, химикатами, дезинфицирующими средствами и др. Благодаря высокой ударной вязкости и способности выдерживать длительные нагрузки этот материал широко используют

страница 291
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Термосумки Avent Philips
Фирма Ренессанс одномаршевая лестница на второй этаж - цена ниже, качество выше!
ортопедические основания купить
концерт s.o.a.d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)