химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ециальным насосом высокого давления прямо в реактор (в одну или несколько точек). При давлении 150 Мн/м2 (1500 кгс/см2) темп-ра полимеризации 250°С; продолжительность пребывания Э. в реакторе обычно 30 сек. В зависимости от условий процесса степень превращения колеблется от 6 до 20% (обычно 15%).

При полимеризации Э. в двухступенчатом автоклаве с перегородкой, разделяющей его на 2 зоны, в первую зону, темп-ра к-рой 150—175°С, подают инициатор, разлагающийся при низкой темп-ре (перекись капро-ила, лаурила и др.), во вторую (175—270°С) — перекись, разлагающуюся при высокой темп-ре, напр. перекись mpem-бутила. В результате интенсивного перемешивания и дополнительной циркуляции реакционной смеси во всех точках аппарата поддерживается постоянная темп-ра и концентрация инициатора. Из-за нек-рого различия в темп-рном режиме и времени пребывания реакционной массы в трубчатом реакторе и цилиндрич. аппарате получаются полимеры, несколько различающиеся по свойствам. Используемые перекиси при темп-ре полимеризации полностью разлагаются за время пребывания в реакторах.

Полимеризация Э. при низком давлении протекает в присутствии гетерогенного или гомогенного каталитич. комплекса. О механизме процесса см. Координационно-ионная полимеризация.

На гетерогенных каталитич. системах, напр. Al(C2H6)s-|-TiCl4, получается П., характеризующийся средним и широким молекулярно-массовым распределением, на гомогенных, напр. Ti(OR)4+Al(C2H6)3— узким. Изменение условий приготовления каталитич. комплекса, темп-ры и давления полимеризации также влияет на молекулярно-массовое распределение. Мол. масса П., получаемого на гомогенных каталитич. системах, уменьшается с повышением темп-ры, понижением давления, увеличением концентрации модификатора, напр. водорода, и катализатора, а в случае гетерогенных каталитич. систем, кроме указанных факторов,— с уменьшением доли алюминиевой компоненты, однако изменение давления практически не сказывается на изменении мол. массы. Полимеризация имеет первый порядок по мономеру и каталитич. комплексу.

Непрерывная схема производства П. нд. включает следующие стадии: приготовление катализатора, полимеризация, очистка П., регенерация растворителей. Из дозирующих мерников р-ры компонентов катализатора подаются в специальный аппарат или непосредственно в реактор. Темп-ра и время образования каталитич. комплекса зависят от выбранной системы катализатора.

В реактор одновременно с катализатором непрерывно подается Э. и углеводородный разбавитель, а из реактора выводится суспензия П. в разбавителе. Полимеризация протекает при давлении \Мн/мг (10 кгс/см2), темп-ре 70—80°С, интенсивном перемешивании и охлаждении, что осуществляется циркуляцией суспензии или паро-газовой смеси (этилен и пары разбавителя). Степень превращения этилена достигает 98%. Концентрация катализатора в разбавителе не превышает десятых долей процента.

Полученная суспензия П. в разбавителе обрабатывается спиртом при 40—70°С и интенсивном перемешивании для разложения остатков катализатора; затеи полимер отделяется от маточника, промывается (для удаления остатков катализатора), вновь отжимается, сушится.

Высушенный полимер гранулируют. На этой стадии в П. вводят стеарат кальция. Гранулы после охлаждения водой и подсушивания упаковывают или направляют на конфекционирование. Операции по подготовке р-ров компонентов катализатора, образованию каталитич. комплекса, промывке П. и его сушке проводят в атмосфере азота.

Применение катализаторов Циглера на носителе существенно упрощает технологич. схему получения П. нд. вследствие исключения стадий отделения катализатора и уменьшения налипания образующегося полимера на стенки реактора; этот процесс поддается также более полной автоматизации. Регулирование мо-лекулярно-массового распределения от узкого до широкого осуществляют подбором носителя. Реакцию проводят в суспензии при темп-ре ниже 95°С и низком давлении или в р-ре при темп-ре выше 130°С и среднем давлении.

Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно на окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастает с увеличением давления и темп-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является од-нокомпонентным. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса.

Наиболее распространены методы полимеризации Э. в р-ре и суспензии. По второму способу процесс ведется в «плохом» растворителе и при более низкой темп-ре, при к-рой полимер практически не растворяется. Непрерывный процесс получения П. в р-ре и суспензии состоит из стадий приготовления катализатора, полимеризации Э., выделения полимера, регенерации растворителя.

Носитель, напр. алюмосиликат, обрабатывают р-ром окислов металла и сушат при 100—200°С. Катализатор (трехокись хрома), нанесенный на алюмосиликат, активируют нагреванием до 500—700°С в токе сухого воздуха и затем суспендируют, чаще всего в алифатич. или циклоалифатич. углеводороде, напр. в циклогек-сане. При получении П. в р-ре суспензия катализатора вместе с Э. и дополнительным количеством растворителя подается в реактор. Обычно темп-ра полимеризации 130—160°С, давление до 4 Мн/м2 (40 кгс/см2). После отделения непрореагировавшего Э. из р-ра П. выделяют катализатор (центрифугированием или фильтрованием в горячем состоянии), удаляют растворитель (к-рый регенерируется и возвращается в процесс) и П. гранулируют. Стабилизаторы и др. добавки к П. могут быть добавлены на стадии гранулирования.

При получении П. в суспензии темп-ра полимеризации 60—80°С, давление 4 Мн/м2 (40 кгс/см2); по мере протекания реакции твердый полимер образуется на частицах катализатора.

Основные направления технич. прогресса при получении П.— интенсификация действующих производств, дальнейшая автоматизация, расширение ассортимента марок и упрощение технологич. схем получения П. нд. и П. сд. путем создания высокоактивных каталитич. систем.

Применение. П. и различные композиции на его основе используют для изоляции проводов и кабелей, как диэлектрики в высокочастотных и телевизионных установках. Из П. изготавливают емкости для хранения агрессивных сред, конструкционные детали, арматуру, вентиляционные установки, гальванич. ванны, скрубберы, струйные насосы, кессоны, отстойники, оросительные колонны, центробежные насосы для к-т, щелочей, солевых р-ров, детали автомашин. П. широко применяют для производства пленок технич. и бытового назначения (см. Полиолефиновые пленки).

Из П. изготавливают трубы и санитарно-технич. изделия. Перспективно применение П. для сооружения магистральных трубопроводов. Из П. получают высокопрочное волокно (см. Полиолефиновые волокна), пористый тепло- и звукоизолирующий материал (см. Пенополиолефины), предметы домашнего обихода (ведра, бачки, бутыли, флаконы, ванны, тазы, баки для мусора, корзины и ящики для белья, бутылей, овощей и др.). Порошкообразный П. используют для получения покрытий методом напыления.

В мировом производстве полимеризационных пластиков П. занимает первое место. В 1975 его выпуск достиг 11 млн. т. Ок. 70% от этого количества составляет П., получаемый радикальной полимеризацией.

Такое широкое производство П. объясняется сочетанием его ценных свойств со способностью перерабатываться при темп-ре 120—280°С всеми известными высокопроизводительными методами, применяемыми при переработке термопластов. Кроме того, П.— один из самых дешевых полимеризационных пластиков.

П. производят в СССР (различных марок)и за рубежом под названиями: П. низкой плотности — петротен (США), а л к а т е н (Великобритания), хостален LD (ФРГ), с т а ф л е н (Япония), л о т р е н (Франция), ф е р т е н (Италия); П. высокой плотности — бакелит (США), к а р л о н а (Великобритания), хостален G (ФРГ), хей-жекс (Япония), м а н о л е н (Франция), м о н л е н (Италия). За рубежом ~70% всех пром. марок П. высокой плотности представляют собой сополимеры с небольшими количествами а-олефинов (см. Этилена сополимеры).

Лит.: Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, М.— Л., 1964; Полиэтилен и другие полиолефины, пер. с англ. и нем., М., 1964; Б р е с л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965; Справочник по пластич. массам, под ред.

B. М. Катаева, М., 1975; Кристаллические полиолефины, т. 1,

Синтез, пер. с англ., М., 1970; Технология пластических масс,

под ред. В. В. Коршака, М., 1972; Encyclopedia of polymer

science and technology, v. 6, N. Y.— [a. o.], 1967, p. 275; Сирота А. Г., Модификация структуры и свойств полиолефинов,

2 изд.,,Л., 1974; Этилен. Физико-химические свойства, под ред.

C. А. Миллера, пер. с англ., М., 1977. И. Н. Андреева.

ЭТИЛЕНА СОПОЛИМЕРЫ (ethylene copolymers,

Athylenkopolymere, copolymeres d'ethylene) — продукты, получаемые: а) сополимеризацией этилена (Э.) с одним или несколькими мономерами (статистич. или блоксополимеры), б) прививкой одного или нескольких мономеров на макромолекулы полиэтилена или Э. на макромолекулы др. полимеров (привитые сополимеры). Э. с. синтезируют с целью модификации свойств полиэтилена —улучшения перерабатываемо-сти, повышения адгезии, физико-механич. свойств, теплостойкости, растворимости и т. п.

Для стабилизации Э. с, их окрашивания и придания им товарного вида применяют, как правило, те же тер-мо- и светостабилизаторы, красители и добавки, что и при производстве полиэтилена. Перерабатывают Э. с. методами, используемыми для переработки полиэтилена (см. Этилена полимеры).

Получение. Статистич. Э. с. получают радикальной и координационно-ионной сополимеризацией. Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров; при применении комплексных металлоорганич. катализаторов последняя существенно зависит от типа катализатора (табл. 1), а также от концентр

страница 290
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1с склад 8.3 обучение
домашние кинотеатры в москве купить
колпаки r13
об гироскутере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)