химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

и при 100°С

по прочности при растяжении

по относительному удлинению

Истираемость, см*/(квт-ч)

Темп-ра хрупкости, °С

Коэфф. морозостойкости при — 20°С

ненасыщенных каучуков. Они характеризуются высокой электрич. прочностью, стойкостью к коронному разряду, ^-излучению, действию микроорганизмов, способны длительно работать при темп-рах от —60 до 180°С. Вулканизаты П. х. стойки к действию минеральных и растительных масел, двуокиси хлора (до 70°С), перекиси водорода (50%-ной до 100°С, 89%-ной— при обычных темп-рах) и особенно устойчивы к действию конц. хромовой, азотной, фосфорной, серной, плавиковой к-т, а также гипохлорита натрия, травильных р-ров, морской воды. Ароматич. и хлорированные углеводороды, уксусная к-та, СС14, дихлорбутан, дымящая азотная к-та и перхлорэтилен разрушают резины из П. х.

С увеличением содержания хлора в П. х. повышается огне- и теплостойкость вулканизатов, их устойчивость к действию масел и растворителей, но возрастают остаточные деформации при сжатии и уменьшается морозостойкость. Нек-рые механич. свойства резин из П. х. приведены в табл. 2.

Применение. П. х. применяют гл. обр. в производстве резино-технич. изделий (прокладок, манжет, шлангов, в том числе для озонных генераторов, уплотнителей стекол и дверей автомобилей, клапанов, диафрагм, а также обкладки конвейерных лент для горячих агрессивных материалов, напр. соли, транспортируемой при 150—200°С) и для получения антикоррозионных покрытий, к-рыми защищают гальванич. ванны, валы бумагоделательных машин, трубопроводы, оборудование химич. производств, детали насосов для агрессивных жидкостей и др. Из П. х. изготовляют светлые боковины шин. Его вводят также в состав резиновых смесей для варочных камер и диафрагм вулканизацион-ного оборудования-.

П. х.— один из лучших материалов для кабельной пром-сти, где на его основе получают не только изоляцию, но и внешнюю атмосферостойкую оболочку кабелей. Из П. х. изготовляют износо- и коррозионностой-кие покрытия для полов, цветную подошву, кислото-и теплостойкую обувь, защитные перчатки, а также цветные игрушки и др. изделия бытового назначения. Невулкавизованвый П. х. из полиэтилена высокой плотности, содержащий большие количества наполнителей (до 1000 мае. ч.), используется в качестве радиа-ционностойкого материала. Композициями на основе П. х. покрывают ткани, из к-рых изготовляют брезенты, одежду, искусственную кожу.

Значительное количество П. х. расходуется в производстве лаков и эмалей горячей и холодной сушки (в зависимости от типа вулканизующей системы), к-рые используют для антикоррозионной защиты кровли, изделий из железобетона, химич. аппаратуры, а также для окраски самолетов, автомобилей и др. Лаки из П. х. наносят на шины с целью их защиты от озонного старения при хранении. П. х. применяют также для получения клеев, герметикой и для модификации различных синтетич. полимеров с целью повышения их ударопрочности.

П. х. (хайпалон) был впервые получен в США в 1952; его производство в США в 1976 составило ок. 23 тыс. т.

Лит.: Р о н к и н Г. М., Хлорсульфированный полиэтилен, ЦНИИТЭнефтехим, М., 19 77; Справочник резинщика. Материалы резинового производства, М., 1971, с. 118; Ронкин Г. М., Химич. пром-сть за рубежом, Мё 10 (70), 32 (1968); К у-8ин В. С. [и др.], Кауч. и рез., Ml 11, 14 (1975); Ронкин Г. М. [и др.]. Производство шин, РТИ и АТИ, ЦНИИТЭнефтехим, MJ 6, 11 (1975); Encyclopedia of polymer science and technology, vol. 6, N. Y.— [a. o.], 1967, p. 442; В г a m e E. G., Journ. of polym. sci., 9, A-l, M» 7, 2051 (1971).

Г. M. Ронкин, А. И. Гершенович. ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ — см. Окиси этилена полимеры.

ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬТЕРЕФТАЛАТ — см. Полиэтилентерефталат.

ПОЛИ9ТИЛЕНИМИН — см. Этиленимина полимеры.

ПОЛИЭТИЛЕНОВОЕ ВОЛОКНО — см. Полиоле-финовые волокна.

ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЕ ПЛЕНКИ — см. Полиоле-финовые пленки.

ПОЛИЭТИЛЕНОКСИД — см. Окиси этилена полимеры.

ПОЛИЭТИЛЕНСУЛЬФИД — см. Полиалкиленсуль-фиды.

ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ [poly(ethylene tereph-thalate), Polyathylenterephthalat, terephtalate de polyethylene] — сложный полиэфир терефталевой к-ты и этиленгликоля.

О О

[—снгснаос—^~У~ с-о—]

П. используют главным образом в производстве полиэфирных волокон. Из него изготовляют также пленки (см. Полиэтилентерефталатные пленки) и литьевые изделия (радиодетали, посуда, химическое и др. оборудование).

Свойства. П.— твердый полимер белого цвета. Мол. масса промышленного полимера 20 000—40 000. При быстром охлаждении расплава П. до комнатной темп-ры образуется аморфный прозрачный полимер, кристаллизующийся выше 80°С. Поскольку темп-рные режимы переработки волокон или пленок из П. лежат обычно в интервале 100—200°С, П. и изделия на его основе содержат аморфные и кристаллич. области. Макс, степень кристалличности неориентированного П. 40— 45%, ориентированного 60—65%. Скорость кристаллизации зависит от мол. массы полимера, среды и темп-ры. Так, макс, скорость кристаллизации П. мол. м. 25 0Q0— 30 000 в воде достигается при 70—76°С, в силиконовом масле — при 95—100°С, на воздухе — при 170—200°С. Полупериод {tt/t, мин) кристаллизации П. при заданной темп-ре (Т, °С) можно рассчитать по ф-ле:

где Тс — темп-pa стеклования (°С), ТПЛ— темп-ра плавления (°С). Быстрая кристаллизация П. наступает под натяжением 12—25 Мн/м2 (1,2—2,5 кгс/мм2).

При комнатной темп-ре П. практически не растворяется в воде и органич. растворителях; при нагревании (40—150°С) растворяется в фенолах и их алкил-и хлорпроизводных, анилине, бензиловом спирте, хлороформе, пиридине, дихлоруксусной и хлорсульфо-новой к-тах, циклогексаноне и др. Константы К и а ур-ния Марка—Хувинка: [г\\=К-Ма для П. приведены в табл. 1.

Таблица 1. Константы К и а для определения молекулярной массы полиатилентерефталата

Растворитель Темп-ра, °С К а

50 5,517-Ю-4 0,709

Смесь фенола с тетрахлорэта- 20 1,27-10-*

0,86

25 2,1-10-* 0,82

Смесь фенола с трихлорфено- 30 2.8-10-*

лом (10:7)

0,775

25 6,56-10-* 0.73

Для приблизительной оценки мол. массы можно использовать значения уд. вязкости 0,5%-ного р-ра П. в трикрезоле при 20°С: М^ (луд—0,05) -105. Коэфф. полидисперсности (Mw/Mn) П. равен 1,2=—1,6. Вязкость расплава П. в зависимости от мол. массы и темп-ры колеблется в пределах 102—103 н-сек/м2 (1000—10 000 из) и м. б. приближенно рассчитана для интервала темп-р 270—300°С по мол. массе (1) или по характеристич. вязкости [т|] р-ра П. в о-хлорфеноле при 290°С (2):

,.„ *к 1 7000 „ = 10.55 + ^--=4,7-10-*

IgT) =1,56 + 2,94 [г,] (2)

где г\ — вязкость расплава (па); Т — темп-ра испытания (в К).

Энергия активации вязкого течения П. 134—168 кдж/молъ (32—40 ккал/моль), однако, если из полимера влага не удалена полностью (до 1% по массе),— 78 кдж/моль (19 ккал/моль). Плотность расплава при 280°С составляет 1,2 г/см3.

П. может деструктироваться в соответствующих условиях водой, щелочами, к-тами, спиртами, эфира-ми, аминами и др. с разрывом сложноэфирной связи. Однако по сравнению с др. полиэфирами П. сравнительно устойчив к действию разб. и умеренно конц. р-ров к-т (напр., 70%-ной серной или 5%-ной соляной к-ты, насыщенных р-ров щавелевой и фосфорной к-т, 80%-ной муравьиной или 30%-ной уксусной к-ты), холодных р-ров щелочей, а также р-ров отбеливающих агентов (даже при повышенных темп-рах). Конц. серная к-та растворяет и постепенно разрушает П. до терефталевой к-ты и соответствующих этиленпроизвод-ных минеральных или органич. к-т; под действием конц. HI П. разрушается с образованием этилена, дииодэтана и терефталевой к-ты. При повышенных темп-рах П. достаточно быстро гидролизуется р-рами щелочей, образуя при этом соли терефталевой к-ты и этиленгликоль; кипячение в содовом р-ре приводит к поверхностному гидролизу. При темп-рах выше 280°С П. гидролизуется моментально даже водой.

Скорости алкоголиза, эфиролиза и ацидолиза П. заметно возрастают с повышением температуры и кислотности катализатора. При аминолизе П. образуются щлиамидоэфиры. Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными (—ОН или —СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. массы П. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. обр. в р-ре (напр., бензилового спирта, нитробензола, анилина), во все реакции, характерные для кар-боновых к-т; напр., со щелочью образуются соответствующие соли, с фенилизоцианатом — соединения, содержащие карбоксанилидные группы. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. Концевые гидроксильные группы П. реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатами, уксусным и янтарным ангидридами и т. п.

П. характеризуется низкой гигроскопичностью. Во-допоглощение (W, %), зависящее от фазового состояния П. и относительной влажности среды (К) и не зависящее от темп-ры, можно определять по ф-ле:

W=h-k

где к — константа (для аморфного П. к= 0,0125 при /i=0—10% и 0,0100 при й=10—80%; для кристаллич. П. fe=0,0080 при Л=0—80%).

Коэфф. диффузии (D, см2/сек) определяется след. ф-лами:

lg 5 = 1,20— (для аморфного П.)

lg/? = l,01 — (для кристаллич. П.)

где Т — абсолютная темп-ра (в К).

В видимой части спектра П. оптически прозрачен (через прозрачную пленку П. проходит более 90% падающего на нее света). Для волн длиной 3150 А , и меньше П. практически непрозрачен; в более длинноволновой области поглощение невелико.

П. сохраняет основные эксплуатационные характеристики в диапазоне рабочих темп-р (от —60 до 170°С). С повышением содержания диэтиленгликолевых звеньев темп-ра плавления П. снижается. При степени полимеризации выше —-15 темп-ра плавления не зависит от мол. массы. В присутствии пластификаторов, напр. фенолов, диметилформамиде, ацетона, темп-ра стеклования снижается на 20—30°С; с увеличением содержания влаги в П. на 1% темп-ра стеклования снижается на ~10°С.

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280—290°С). Выше 300°С начинается значит

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
диодная вывеска фото
белоусово вентиляторы из стеклопластика
siemens rdf600т
банкетка loft

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)