химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

х) фторкаучуковых покрытий связано с амортизацией ударов частиц абразива. В этом случае с увеличением толщины покрытий наблюдается резкое повышение их эрозионной стойкости.

Широко применяемую для защиты поверхностей от коррозии и ударно-абразивной эрозии эпоксидно-полиамидную эмаль, пигментированную цинковым кроном, наносят на поверхность распылением; число слоев составляет 4—5. Каждый слой отверждают при 145— 155°С в течение 1 ч; после отверждения последнего слоя покрытие подвергают термообработке при 170—180°С в течение 3 ч. Высокая адгезия покрытия достигается гидроабразивной обработкой поверхности (см. Лакокрасочные покрытия).

Лит.: Орбелин С. И., Р а т и е р С. В., Пластические массы, J* 5, 35 (1967); Якубович Д. С. [и др.], Лакокрасочные материалы и их применение, J* 6, 34 (1964); Владимирский В. Н. [и др.], там же, Я» 1, 54 (1973).

В. Н. Владимирский, И. И. Денкер.

ЭТИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polyethylene, Polyathylen, polyethylene).

Этилен (этен), СН2=СН2 (Э.).

Свойства. Э.— бесцветный газ со слабым эфирным запахом. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20 °С, г/см* 1,2644-10-»

Показатель преломления п^0 1,363

Темп-ра, °С

плавления —169,5

кипения —103,8

самовоспламенения 540

Критич. давление, Мн/м*(кгс'см*) . . 4,99 (50,9)

Критич. темп-ра, "С 9,7

Критич. плотность, г/м* 220-10"

Давление насыщенного пара, Мн/м* (кгс/см*)460 °С 0,525

(0,0051)

—100°С 0,121 (1 ,237)

—20 °С 2,45 (24,98)

0 "С 3,95 (40,3)

Уд. теплоемкость жидкого Э. С„, кдж/(кг-К) Гхал/(г-°С)]104.4 "С ... Г 2.403 [0,5741

—160.8 «С 2,454 [0,586]

Уд. теплоемкость С„, кдж/(кг-К)

[кал/(г-°С)] v

при давлении 10 Мн/м* (100 кгс/см*)

25 °С 4,1 [0,979]

100°С 2,79 [0,666]

при давлении 100 Мн/м* (1000 кгс/см*)

25°С 2,12[0,506]

100°С 2,42 [0,578]

Уд. теплоемкость Cv, кдж/(кг-К) [кал/(г-°С)] при давлении 10 Мн/м* (100 кгс/см*)

25 °С 1,39 [0,332]

100 °С 1,632 [0,389]

при давлении 100 Мн/м* (1000 кгс/см*)

25 "С 1,411 [0,337]

100 °С 1,727 [0,4124]

Теплота, кдж/кг (ккал/кг)

образования 1 ,868 (0,446)

полимеризации 3600(860)

испарения 483,13 (115,39)

кристаллизации 119,74 (28,6)

Вязкость, (н-сек)/м* [кгс? сек)/м*] газообразного

при 10 Мн/м* и 100 °С .... 173,4-10-'

[17,6-10-']

жидкого

при—165 °С 600-10-»

[61 ,2-10-eJ

Э. растворяется в органич. растворителях, напр. в н-гексане, циклогексане, бензоле. В 1 объеме этилового спирта при 0°С растворяется 3,59 объема Э., в 1 объеме воды — 0,25 объема Э. при 0°С и 0,i2 объема, при 20°С. Э. горит светящимся пламенем, легко воспламеняется, образует взрывоопасные смеси с воздухом и кислородом в объемных концентрациях 3—34% и 2,9—80% соответственно. При нагревании выше 350 °С

Э. начинает разлагаться на метан и ацетилен, при более высоких темп-рах — на ацетилен и водород.

Э. оказывает наркотич. действие на организм человека. При концентрации Э. в воздухе выше 25% наблюдается анестезия, выше 40%—потеря сознания. Предельно допустимая концентрация Э. в воздухе 50 мг/м3.

Э.— ненасыщенное чрезвычайно реакционноспособ-ное соединение. Для него наиболее характерны реакции присоединения и полимеризации. По двойной связи к Э. присоединяются водород, галогены (трудность присоединения возрастает в ряду: Cl, Вг, I), галогено-водороды (легче всего HI, труднее НС1). С водными р-рами галогенов Э. образует галогенгидрины, с водой — этиловый спирт. Э. взаимодействует с сильными к-тами, напр. серной и гипохлорной, и не реагирует со слабыми к-тами и аммониевыми соединениями. Он чувствителен к действию окислителей. Окись этилена можно получить, напр., окислением Э. в газовой фазе воздухом в присутствии серебра. При взаимодействии Э. с металлоорганич. соединениями (гл. обр. с алюминийалкилами) м. б. синтезированы высшие а-олефины, спирты, карбоновые к-ты и изопентан. Э. самопроизвольно не полимеризуется.

Получение. Основной промышленный метод получения Э.— пиролиз газов (этана — в присутствии кислорода при 700°С, пропана и бутана — при 800°С) или жидких нефтепродуктов при 700—850°С. Э. получают также при термич. крекинге (550°С) нефти и каталитич. крекинге (550—600°С) тяжелых нефтепродуктов. Полученный Э. очищают обычно фракционированием нри 100°С и давлении 4—5 Мн/м2 (40—50 кгс/см2); возможна также очистка фракционированием при —130°С и давлении 0,5—0,8 Мн/м2 (5—8 кгс/см2), низкотемпературной абсорбцией с последующим фракционированием, гиперсорбцией на активированном угле.

Э., предназначенный для полимеризации, подвергают дополнительной очистке. Ацетилен и высшие олефины гидрируют в присутствии кобальт-молибденового катализатора при 250°С и давлении 1,5 Мн/м2 (15 кгс/см2); С02, COS и H2S удаляют пропусканием через этанол-амин с последующей щелочной промывкой и осушкой. Степень чистоты Э. должна быть не менее 99,99% (по объему); допустимое содержание примесей (в %): ацетилена — 0,0005; бутадиена — 0,001; кислорода — 0,0001; влаги — 0,0001; суммарной серы — 0,00007 (по COS).

В лабораторных и полупромышленных условиях Э. можно получать дегидратацией этилового спирта, напр. нагреванием его с H2S04 при 160—170°С (можно использовать хлористый цинк или галогениды тяжелых металлов) или пропусканием паров спирта через нагретую (340—420°С) окись алюминия или окись тория. Э. можно синтезировать также отщеплением галогена от 1,2-дибромэтана (действием на его спиртовой р-р цинковой пылью) или галогеноводорода от йодистого этана (под действием спиртовых р-ров едких щелочей). Э. образуется при частичном селективном гидрировании ацетилена в присутствии палладия.

Газообразный Э. транспортируют по газопроводам под давлением 2—4 Мн/м2 (20—40 кгс/см2) или в стандартных баллонах под давлением 15 Мн/м2 (150 кгс/см2), в жидком виде — в специально оборудованных танкерах при —105°С и давлении 0,15—0,3 Мн/м2 (1,5— 3,0 кгс/см2).

Полиэтилен, [—СН2—СН2— ]„ (П.)

Структура и физические свойства. П.— твердый полимер белого цвета. Структура и свойства П. определяются способом его получения.

В пром-сти производят П. при разных давлениях: высоком — полиэтилен высокого давления (П. вд.), или полиэтилен низкой плотности, среднем — полиэтилен среднего давления (П. сд.) и низком — полиэтилен низкого давления (П. нд.). Полиэтилен, получаемый по двум последним способам, наз. также полиэтиленом высокой плотности. Эти три типа П. различаются по степени разветвленности (наиболее разветвлен П. вд., наименее — П.сд.) и, следовательно, по степени кристалличности и плотности, а также по мол. массе, молеку-лярно-массовому распределению и др. показателям.

В макромолекуле П. на концах основной полимерной цепи и боковых цепей содержатся СН3-группы: на 1000 углеродных атомов в П. вд.— 15—25, в П. нд.— 3—6, в П. сд.— не более 3. В П. вд. боковые ответвления располагаются друг от друга со средним интервалом ~50 углеродных атомов, в П. нд. и П. сд. ~200—250 углеродных атомов. Короткие ответвления в П. вд.— метальные, этильные и бутильные группы, в П. нд. и П. сд.— метильные и этильные группы. У П. вд. наряду с короткими ответвлениями имеются и длинные боковые цепи, величина и характер распределения к-рых пока окончательно не установлены.

В макромолекуле П. содержатся также ненасыщенные связи трех типов: винилиденовые RR'C=CH2, ви-нильные RCH=CH2 и транс-виниленовые RCH=CHR' (см. табл. 1). Число ненасыщенных связей на 1000 атомов углерода в П. вд. 0,4—0,6, в П. нд. и П. сд. 0,6—0,8.

ное числоОН.60%, П.нд.

В П. может содержаться также очень незначитель^=0 или

ГРУПП у v.70—

Степень кристалличности П. вд. 85% и П. сд. —90%.

Конформация цепи П.— плоский зигзаг. П. обладает орторомбич. ячейкой с пространственной группой симметрии.

Относительная величина дефектов в кристаллитах П. достигает нескольких процентов и на порядок выше, чем у низкомолекулярных кристаллов. Размеры кристаллитов обычно колеблются в интервале 50—200 А для П. вд. и 50—500 А для П. нд. и П. сд.

Надмолекулярная структура прессованных образцов характеризуется наличием сферолитов с размерами 1—10 мкм для П. вд. и 1 — 20 мкм для П. нд. Размеры сферолитов существенно зависят от режимов изготовления изделий (скорости и равномерности охлаждения). При растяжении П. сферо-литная структура исходного образца превращается в фибриллярную, ориентированную в направлении вытяжки. Поэтому свойства изделий из П. будут определяться не только свойствами исходного образца, но и конфигурацией изделий и режимами их изготовления.

Средиемассовая мол. масса промышленных марок составляет 30—400 тыс. для П. вд. и 50—800 тыс. для П. нд. и П. сд. Выпускаются также марки П. нд. и П. сд. с мол. массой, достигающей нескольких млн. Для линейного П. среднемассовуюмол. массу {Mw) можно рассчитать по ур-нию Марка—Хувинка; при определении характеристич. вязкости [т|] в декалине при 135 °С:

[ri]=4,6.10-4??73

Молекулярно-массовое распределение П. нд., полученного на гетерогенных каталитич. системах, тл. б. средним по ширине (Mw/Мп~8) и широким (Mw/M„~ ~Ю—25), на гомогенных катализаторах — узким (Ми/М~п~\,Ь—4), на катализаторах Циглера, нанесенных на носитель,— узким, средним и широким; для П. сд. в зависимости от условий полимеризации и типа катализатора MwlM~n=S—20. Молекулярно-мас

совое распределение П. вд. довольно широкое (Mw/Mn= =5—25 в зависимости от условий полимеризации). На величину Mw/Mn существенно влияет также наличие длинных боковых цепей. Однако известно, что нек-рые образцы П. вд. имеют широкое распределение.

Предел текучести, модуль упругости при изгибе, твердость возрастают с уменьшением числа коротких боковых цепей в макромолекуле П. и повышением степени кристалличности и плотности полимера. Прочность при растяжении, относительное удлинение, темп-ра хрупкости, стойкость к растрескиванию под напряжением и ударная вязкость в большей степени определяются величиной мол. массы, чем степенью кристалличности. Сужение молекулярно-массового распре

страница 288
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка bambus beige
ремонт холодильников на дому Академическая
купить вешалки напольные для одежды в интернет магазине
курсы маникюра в балашихе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)