![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я), X) и отвердители типа комплексов BF3 с гликолями. Свойства продуктов отверждения. Отвержденные Э. с. имеют микрогетерогенную структуру глобулярного типа, причем формирование структуры наблюдается уже в жидкой фазе на начальных стадиях отверждения. Размер глобулярных частиц (порядка 103 А) зависит от состава композиции и условий отверждения (с повышением темп-ры размер частиц уменьшается). По мере уменьшения размера глобул возрастает электрич. прочность полимера, уменьшается его плотность. С уменьшением расстояния между узлами сетки возрастают темп-ра стеклования, прочность при сжатии, хим- и термостойкость, но при этом обычно увеличивается и хрупкость полимера. Аналогично изменяются свойства при увеличении содержания ароматич. циклов в Э. с. Возрастание плотности упаковки сегментов способствует повышению прочности и химстойкости. Иногда в состав композиций на основе Э. с. входят низкомолекулярные соединения (напр., пластификаторы) или олигомеры др. типов (напр., олигоэфиры), содержащие слишком мало или совсем не содержащие реакционноспособных групп. Такие компоненты не участвуют в образовании сетки, а аккумулируются на границах глобулярных образований, что приводит к резкому уменьшению прочности, тепло- и химстойкости. Ниже приведены нек-рые свойства немодифицированных и ненаполненных диановых Э. с: Плотность при 20 °С, г/см* 1,16—1,25 Темп-ра стеклования, °С 60*—180 Теплопроводность, вт/(м-К) 0,17—0,19 кал/(см-сек-"С) (4—5)-10-* Уд. теплоемкость, кдж/(кг-К) 0,8—1,2 кал/(г-°С) 0,2—0,3 Темп-рный коэфф. линейного расширения, °С-» (45-65).10-« Теплостойкость по Мартенсу, °С 55*—170 Водопоглощение за 24 ч, % 0,01—0,1 Прочность, Мн/м2 (кгс/см2) при растяжении 40—90 (400-900) при сжатии 100—200 (1000—2000) при изгибе 80—140 (800—1400) Модуль упругости (при кратковременном действии напряжения), Гн/м2 2 ,5—3 ,5 (кгс/см2) (25 000—35 000) Ударная вязкость, кдж/м2, или кгс? см/см2 5—25 Относительное удлинение, % 0 ,5—6 Диэлектрич. проницаемость при 20 °С и 1 Мгц 3,5—5 Уд. объемное электрич. сопротивление при 20 3С, ом-см 10"—10«« Уд. поверхностное электрич. сопротивление при 20 °С, ом ю»*—10»* Тангенс угла диэлектрич. потерь при 20 °С и 1 Мгц 0,01—0,03 Электрич. прочность при 20 °С, Мв/м, или кв/мм 15—35 Влагопроницаемость, кг/(см-сек-н/м2) ок. 2 ,1 -10 — »• г/(см-ч-мм рт. ст.) ; . . ок. 10 • Коэфф. диффузии воды, см2/ч Ю-'—Ю-' * При холодном отверждении. Э. с. обладают хорошими влагозащитными свойствами, весьма высокой адгезией (см. Эпоксидные клеи), хорошими диэлектрич. свойствами, высокими химстойкостью и устойчивостью к действию радиоактивного излучения. Использование смол др. типов, совмещение диановых Э. с. с различными реакционноспособными олигомерами и полимерами, участвующими в образовании трехмерной сетки, а также подбор рецептуры позволяют в широком диапазоне варьировать режимы переработки композиций на основе Э. с. и физико-механич. показатели продуктов их отверждения. По прочностным показателям продукты отверждения Э. с. превосходят все применяемые в пром-сти полимерные материалы на основе др. синтетич. смол. Так, прочность при растяжении (для композиций на основе Э. с. без наполнителя) может достигать 140 Мн/м2 (1400 кгс/см2), при сжатии 400 Мн/м2 (4 000 кгс/см2), при изгибе 220 Мн/м2 (2 200 кгс/см2), модуль упругости 5 000 Мн/м2 (50 000 кгс/см2), ударная вязкость 250 кдж/м2, или кгс -см/см2, относительное удлинение 750% (темп-ра испытания 20 °С). Основной недостаток Э. с.— сравнительно высокая стоимость. Для получения полимеров, обладающих повышенной термостойкостью, используют Э. с, содержащие в молекуле более двух эпоксидных групп и ароматич. ядра или термостойкие гетероциклы, напр. II—IV, IX, а также циклоалифатич. Э. с. XIII—XVI. Отвердителями служат диангидриды ароматич. тетракарбоновых к-т (пиромеллитовой, бензофенонтетракарбоновой). Отвержденные композиции этого типа имеют теплостойкость по Мартенсу ок. 300°С, их можно длительно эксплуатировать на воздухе при темп-рах до 250°С. Полимеры с высокой термостойкостью (до 400 °С кратковременно) и хорошими диэлектрич. свойствами получают на основе Э. с, модифицированных силокса-нами. Для получения материалов, обладающих высокой прочностью при растяжении и изгибе, используют Э. с. X и XV, отвердители — л-фенилендиамин, 4,4'-ди-аминодифенилсульфон, причем прочность возрастает с увеличением количества диамина (до 150% от стехиоме-трич. количества). Прочность при растяжении и отно-сительное удлинение продуктов отверждения возрастают также при сочетании диановых Э. с. с XI, к-рый добавляют в количестве ок. 10%. Высокая прочность при сжатии достигается при использовании полифункциональных Э. с. (типов II—IV, VII—IX); отвердитель — ароматич. диамины или диангидриды тетракарбоновых к-т; повышенная ударная прочность — при отверждении бифункциональных Э. с. (I, X) N-алкилпропилендиамином, р-аминоэтилпиперазином (напр., ударная вязкость продуктов отверждения диа-новой смолы мол. м. 400 указанными аминами в 5— 8 раз больше, чем продуктов отверждения той же Э. с. полиэтиленполиамином). Особенно высокая стойкость к ударным нагрузкам характерна для отвержденных композиций на основе смеси диановых Э. с. с дигли-цидилуретанами (XII), полученными на основе полимеров и сополимеров тетрагидрофурана и окиси пропилена. Важная практич. задача — придание отвержден-ным Э. с. стойкости к резким перепадам темп-р (термич. ударам) и снижение их модуля упругости при использовании композиций в качестве заливочных и герметизирующих компаундов. Если отвердителем служит ангидрид, в композиции вводят простые или сложные олигоэфиры с концевыми ОН-группами, а также полиангидриды алифатич. дикарбоновых к-т (напр., себациновой, адипиновой). Если отвердитель — амин, наилучшие результаты дает применение жидких каучуков, напр. карбоксилатных, бутадиен-нитрильных, полисульфидных (тиоколов). Наименьший модуль упругости при темп-рах до —70 °С (1—10 Мн/м2, или 10— 100 кгс/см2) имеют смолы XII. Наиболее высокой стойкостью к действию воды при нормальной и повышенной темп-рах, водных р-ров солей и щелочей, органич. растворителей, а также радиоактивного излучения обладают Э. с. VI и особенно VII, отвержденные ароматич. полиаминами (напр., 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном). Высокая стойкость к действию к-т и окислителей достигается в композициях на основе полифункциональных Э. с. II—IV, отвержденных диангидридами тетракарбоно-вых к-т или феноло-формальдегидными новолачнымн смолами. Для достижения высокой атмосферостойкости и устойчивости к действию коронного разряда применяют смолы IX, XIII, XIV; отвердитель — ангидрид ме-тилтетрагидрофталевой или гексагидрофталевой к-ты. Пониженной горючестью в отвержденном состоянии обладают композиции на основе Э. с. V и VII. Применение. Э. с. используют как основу лакокрасочных материалов (см. Эпоксидные лаки и эмали), клеев (см. Эпоксидные клеи), связующих для высокопрочных армированных пластиков, для изготовления абразивных и фрикционных материалов, полимербетонов и полимерцементов, герметиков (см. Герметизирующие составы), заливочных и пропиточных компаундов (см. Компаунды полимерные), пенопластов (см. Пеноэпо-ксиды), аппретирующих составов для отделки корда. Э. с. широко применяют для модификации др. олигомеров и полимеров с целью повышения их прочности, теплостойкости, адгезии к различным материалам. Впервые Э. с. (диановые) и отверждающиеся композиции на их основе получил П. Кастан (Швейцария) в 1936. Производство Э. с. начато в 1947 в США. Выпуск Э. с. в СССР и за рубежом составляет ок. 1% от общего объема производства пластмасс и синтетич. смол; ок. 90% от общего выпуска Э. с. составляют диановые Э. с. Лит.: Ли Г., Невилл К., Справочное руководство по эпоксидным смолам, пер. с англ., М., 1973; П а к е и А. М., Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы, пер. с нем., Л., 1962; Черняк К. И., Эпоксидные компаунды и их применение, 3 изд., Л., 1967; Справочник по пластическим массам, под ред. В. М. Катаева, 2 изд., М., 1975; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 6, N. Y.— [a. o.l, 1967, p. 209; Epoxy resins. Chemistry and technology, ed. C. A. May, Y. Tanaka, N. Y., 1973. E. M. Бляхман. ЭР03И0НН0СТ0ЙКИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ПОКРЫТИЯ (erosion resistant polymeric coatings, erosionfeste poly-mere Oberzuge, revetements resistant a l'erosion polymers) — покрытия, предназначенные для защиты металлич. и др. поверхностей от разрушения при ударном воздействии частиц абразива, взвешенных в жидкости или в газе. Воздействию такого рода подвергаются, напр., крыльчатки вентиляторов, лопатки газотурбинных двигателей, лопасти винтов летательных аппаратов. Основное требование к Э. п.п.— сочетание высокой механич. прочности с достаточной эластичностью. В наибольшей степени этому требованию отвечают резиновые покрытия сравнительно большой толщины, получаемые гуммированием. В тех же случаях, когда эрозионная стойкость необходима лишь для того чтобы покрытия обладали Зависимость эрозионной стойкости покрытий от их толщины (оценивают по количеству абразива, к-рое разрушает покрытие до подложки): 1 — жесткое эпоксидно-полиамидное; 2 — эластичное фторкаучуковое. в условиях эксплуатации достаточной долговечностью, а основное назначение покрытий — защита поверхности от коррозии, применяют лакокрасочные материалы. Преимущества образуемых ими покрытий перед гуммировочными — небольшая толщина, менее сложная технология нанесения, возможность применения для защиты поверхностей сложной формы. Для получения Э. п.п. применяют гл. обр. эмали на основе эпоксидно-полиамидных лаков (см. Эпоксидные ? лаки и эмали), а также р-ры фторсодержащих каучуков. Эрозионная стойкость жестких эпоксидно-полиамидных покрытий, обусловленная их хорошим сопротивлением деформации сдвига и микрорезанию, возрастает по мере увеличения толщины покрытий монотонно (см. рисунок). Защитное действие высокоэластичных (резиноподобны |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|