химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

е соединения (напр., поливинилбу-тираль) или мелкодисперсные наполнители, напр. аэро-сил (SiOj), в количестве 3—5% к обычно применяемым наполнителям для придания композиции тиксо-тропных свойств.

Выпускаемые в пром-сти композиции на основе Э. с. характеризуются (данные приведены для композиции без наполнителя) жизнеспособностью от 1—2 мин до 2 лет; их можно перерабатывать при темп-рах от —20 до 180°С, продолжительность гелеобразования в условиях переработки от 30 сек до 100 ч, объемная усадка 2—8%. При отверждении эпоксидных смол не выделяются летучие вещества, что определяет сравнительную простоту технологии их переработки, В эпоксидные смолы можно вводить различные наполнители: минеральные, органические, металлические порошки, волокна, ткани и пр.

Отверждение. Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп в качестве отвердителей Э. с. можно использовать мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов и, таким образом, в широком диапазоне варьировать режимы отверждения (темп-ра, время) и свойства получаемых трехмерных полимеров.

По механизму поликонденсации Э. с. отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными к-тами и их ангидридами, феноло-формаль-дегидными смолами резольного и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами в количестве 5—120% от массы Э. с; по механизму полимеризации — третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с основаниями в количестве обычно 5—15% от массы смолы.

Реакции поликонденсации и ионной полимеризации протекают одновременно при отверждении Э. с. дициан-диамидом. Э. с. способны отверждаться без подвода тепла (в том числе при темп-рах ниже 0°С), в присутствии влаги и даже в воде.

Отверждение по механизму поликонденсации. Для холодного (без подвода тепла) отверждения Э. с. (мол. м. до 1000) в качестве отвердителей применяют алифатич. полиамины (в том числе продукты их модификации), чаще всего полиэти-ленполиамины H2N(CH2CH2NH)„H, где п— 1—4,

или гексаметилендиамин

Агрегатное состояние смолы

Жидкость (вязкость 800—2000 мн-сек/м', или спз, при 40 °С)

Вязкая жидкость (вязкость 20 000—60 000 мн-сек/м*, или спз, при 40 °С)

Высоковязкая жидкость (вязкость ок. 2000 мн-сек/м*, или спз, при 100 °С)

Твердая смола (темп-ра раамягч. 50—55 -С)

Твердая смола (темп-ра размягч. 55—70 °С)

Твердая смола (темп-ра размягч. 70—85 °С)

Твердая смола (темп-ра раамягч. 85—100 °С)

в количестве 5—15% от массы смолы. Жизнеспособность композиций с такими отвердителями при 15—25°С составляет 1—3 ч (навеска 10— 20 г), длительность отверждения — ок. 24 ч (хотя степень отверждения продолжает увеличиваться еще в течение 10—30 сут). Степень отверждения при комнатной темп-ре не превышает 65—70%. Для повышения ее и, следовательно, улучшения и стабилизации свойств продуктов отверждения проводят термообработку при 60—120°С в течение 12—2 ч.

997

ЭПОКСИДНЫЕ смолы

Реакция сиолы с алифатич. полиаминами экзотермич-на: в результате саморазогрева темп-ра композиции (навеска 20 г, начальная темп-ра 20°С) может превысить 200°С, что обычно приводит к деструкции полимера, возникновению больших напряжений (после охлаждения) и растрескиванию изделий. Поэтому отверждение чаще всего проводят в небольшой массе и тонких слоях для улучшения теплоотвода. Др. недостатки алифатич. полиаминов — токсичность, сравнительно высокая хрупкость продуктов отверждения, необходимость строго соблюдать точность дозировки.

Модификация этих отвердителей окисями этилена или пропилена, а также акрилонитрилом позволяет избежать многих недостатков, однако при этом у продуктов отверждения ухудшаются водо- и химстойкость, уменьшается теплостойкость.

Для холодного отверждения Э. с. используются также олигоаминоамиды — продукты конденсации по-лиэтиленполиаминов с полимеризованными кислотами растительных масел. Такие отвердители менее токсичны, чем полиамины, их удобнее дозировать (50—100% по отношению к массе Э. с), при этом не требуется высокая точность дозировки, а получаемые полимеры более эластичны.

Для ускоренного отверждения Э. с. при комнатной и более низких темп-рах (до —10 °С) отвердителями служат продукты конденсации полиэтиленполиаминов с фенолом и формальдегидом. Для получения сравнительно крупных отливок (массой до 5—10 кг) используют аминоэфиры — продукты модификации полиэтиленполиаминов эфирами метакриловой или акриловой к-ты.

Перечисленные алифатич. полиамины применяют для отверждения эпоксидных клеев, герметиков, связующих, заливочных компаундов, лаков и эмалей.

Для горячего (с подводом тепла) отверждения Э. с. (мол. масса менее 1000) применяют обычно ароматич. ди- и полиамины (л-фенилендиамин, 4,4'-диаминодифе-нилметан, продукты конденсации анилина с формальдегидом, эвтектич. смеси ароматич. полиаминов). Отверждение проводят при 100—180 °С в течение 16—4 ч; соотношение (по массе) Э. с: амин составляет обычно 100 : (15—50). Продукты отверждения отличаются повышенной механической прочностью, тепло- и химстойкостью. Такие отвердители применяют главным образом в составе связующих для армированных пластиков и пресспорошков, ограниченно — в заливочных компаундах.

Для горячего отверждения Э. с. используют также ангидриды дикарбоновых к-т, напр. фталевый, метилтет-рагидрофталевый, гексагидрофталевый, малеиновый, эн-дометилентетрагидрофталевый (эндиковый), метилэн-диковый. Отверждение проводят при 120—180 °С в течение 24—12 ч обычно в присутствии 0,1—2% катализатора отверждения, напр. диметилбензиламина, три-этаноламина, диметиланилина или 2,4,6-/»рис-(диме-тиламинометил)фенола. Соотношение ангидридных и эпоксидных групп близко к 1 при наличии катализатора и составляет ок. 0,8, если он отсутствует. Обычно же ангидрид берут в количестве 50—100% от массы смолы. Продукты отверждения отличаются хорошими диэлектрич. свойствами, термо- и влагостойкостью. Композиции Э. с. с ангидридными отвердителями используют гл. обр. для получения электроизоляционных компаундов, а также как связующие для армированных пластиков.

Для горячего отверждения Э. с. (мол. масса больше 1000) применяют синтетич. смолы — феноло-формальдегидные (резольные и новолачные), мочевино- и мел-амино-формальдегидные в количестве обычно 25—75% от массы Э. с; темп-ра отверждения 150—210°С, продолжительность от 12 ч до 10 лик. Отвердители этого типа используют гл. обр. в составе лакокрасочных материалов, клеев и связующих. Для этих же назначений в качестве отвердителей Э. с. применяют мономерные и олигомерные изоцианаты, содержащие не менее двух изоцианатных групп в молекуле, элементоорганич. мономеры и олигомеры, содержащие алкоксигруппы (напр., тетраэтоксисилан, полибутилтитанат). Продукты отверждения высокомолекулярных Э. с. указанными отвердителями отличаются высокой адгезией к металлам, эластичностью в сочетании с твердостью и химстойкостью.

Отверждение по механизму полимеризации. Из отвердителей этого типа наиболее широко используют триэтаноламин, триэтаноламиноти-танат, 2,4,6-лгрмс-(диметиламинометил)фенол и его соли с органич. одноосновными к-тами (олеиновой, 2-этилгексановой), 2-диэтиламиноэтанол, 2-этил-4-ме-тилимидазол и др. К-ты Льюиса, особенно BF3, обычно используют в виде комплексов с аминами (например, с этиламином, анилином, бензиламином, пиперидином). Комплексы типа BF3-NH2R наз. латентными отвердителями; их композиции с Э. с. стабильны в условиях хранения и быстро отверждаются при 120—160°С (за 2,0—0,5 ч). Композиции Э. с. с полимеризационными отвердителями отличаются повышенной адгезией к металлам и стеклу; их используют главным образом в качестве клеев и связующих для армированных пластиков.

Регулирование скорости и глубины отверждения. Для получения композиций, быстро отверждающихся в тонких слоях при сравнительно низких темп-рах, целесообразно использовать Э. с. повышенной реакционной способности (IX и X) и отвердители след. типов: комплексы BF3 с гликолями, продукты конденсации алифатич. полиаминов с фенолом и формальдегидом, а также вводить в композиции мономеры и олигомеры, содержащие группы ОН, SH или СООН (резорцино-формальдегидные смолы, тис-колы, салициловая к-та и др.}. Для увеличения глубины отверждения композиции, предназначенных для холодного отверждения, когда невозможна последующая термообработка, применяют Э. с. и отвердители с возможно меньшей функциональностью, напр. бифункциональные диановые Э. с. в сочетании с трехфункцио-нальным амином (N-алкилпропилендиамином, N-ал-килгексаметилендиамином и др.), а также вводят в композиции соединения (XI или XII), к-рые, участвуя в образовании трехмерной сетки полимера, способствуют увеличению его молекулярной подвижности.

Для получения композиций, быстро отверждающихся при повышенных темп-рах (60—120°С), целесообразно использовать Э. с. VI—IX в сочетании с ангидридами дикарбоновых к-т (фталевым, малеиновым) или высокоактивные Э. с. (X) в сочетании с ароматич. полиаминами (напр., .м-фенилендиамином).

Для получения композиций, стабильных при 15— 25 °С и быстро отверждающихся при 120—200°С, в качестве отвердителей используют дициандиамид, комплексы BF3 с алифатич. аминами, ароматич. диамины пониженной основности и ароматич. диамины, содержащие заместители в ор mo-положении к NH2-rpynne (напр., 4,4'-диаминодифенилсульфон, 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан), гуанамины, дигидразиды дикарбоновых к-т, а также капсулированные отвердители (см. Микрокапсулирование) и отвердители, нанесенные на цеолиты.

Если необходимо увеличить жизнеспособность композиций холодного отверждения (напр., при пропитке или заливке изделий сложной формы), в состав композиций вводят соединения, содержащие протоноак-цепторные группы, напр. сложные олигоэфиры, ди-алкилфталаты.

Для уменьшения экзотермич. эффекта при отверждении применяют смолы с наименьшим эпоксидным числом и отвердители с меньшей функциональностью (напр., аминоамид), а также вводят соединения с про-тоноакцепторными группами. Для повышения темп-ры саморазогрева композиции используют высокоактивные Э. с. (IX

страница 286
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора на сутки
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница наружная на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
кресло для посетителей ch 993 low v
где хранить вещи на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)