химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

рытия на основе эпоксиэфиров превосходят по большинству показателей (адгезия, водостойкость, стойкость к действию растворителей и химич. реагентов) покрытия на основе алкидных смол. По химстойкости они уступают эпоксидным покрытиям с аминными, изоцианатными и феноло-формальдегидными отвердителями. Основная область применения — грунтовки для автомобилей. Эпок-сиэфирные материалы холодной сушки применяют для защиты изделий, эксплуатируемых внутри помещений и под навесом в условиях тропич. климата, эмали горячей сушки — для окраски холодильников, стиральных машин, туб и различных видов тары.

Водоэмульсионные материалы м. б. двухупаковочными (пленкообразующее — диановая смола, отвердитель — низкомолекулярный полиамид или аддукт амина со смолой) и одноупаковочными на основе эпоксиэфиров, содержащих сиккатив. Эти материалы обычно применяют для получения грунтовок, предназначенных гл. обр. для нанесения по влажным поверхностям, и для получения защитных покрытий по металлу и бетону в строительной технике. Преимущества водоэмульсионных материалов — сокращение расхода растворителя, уменьшение пожаро- и взрывоопасности окрасочных работ, возможность нанесения покрытий по влажным поверхностям.

Порошковые эпоксидные краски представляют собой смеси твердых эпоксидных смол с отвердителями, включающие также наполнители, пигменты, тиксотропные добавки, поверхностно-активные вещества, модифи-цирующие добавки. Обычно применяют диановые смолы с мол. м. 1400—2500. Отвердители — дициандиамид, ангидриды органич. к-т, комплексы BF3 с аминами. Для улучшения розлива и смачивания чаще всего используют поливинилбутираль, для регулирования реологич. свойств — аэросил. Модифицирующие добавки — феноло- и меламино-формальдегидные смолы.

Порошковые эпоксидные краски получают путем «сухого» смешения или, чаще, сплавлением компонентов в специальных смесителях или экструдерах. Готовую смесь измельчают на дробящих устройствах (дезинтеграторы, струйные мельницы) и фракционируют в циклонах или турбоситах. Для нанесения порошковых красок на окрашиваемую поверхность используют след. методы напыления: в псевдоожиженном («кипящем») слое, струйное, плазменное, а также в электрич. поле высокого напряжения. Последний метод (иногда в комбинации с методом нанесения в «кипящем» слое) — самый распространенный.

Сушат эпоксидные порошковые краски при 150— 200°С в течение 15—60 мин. Покрытия отличаются высокими механич., антикоррозионными и диэлектрич. свойствами. Они широко используются для защиты газопроводов, химич. и медицинского оборудования, изделий электро- и радиотехнич. пром-сти, металлич. мебели, холодильников, стиральных машин и т. д.

Лит.: Благонравова А. А., Непомнящий

А. И., Лаковые эпоксидные смолы, М., 1970; Голъдберг

М. М., Материалы для лакокрасочных покрытий, М., 1972;

Благонравова А. А., Непомнящий А. И., Журн.

ВХО им. Менделеева, 12, № 4, 410 (1967). См. также лит. при

ст. Эпоксидные смолы. А. И. Непомнящий, А. Д. Еселев.

ЭПОКСИДНЫЕ СМОЛЫ (ероху resins, Epoxydharze, resines d'epoxyde) — олигомеры или мономеры, содержащие в молекуле неменее двух эпоксидных Nc—С?/

О

или глицидиловых — СНг—СН—СН2 групп и способ- .

N/

ные превращаться в полимеры пространственного (сетчатого) строения. Эпоксидные группы могут находиться в алифатич. циклах или цепях, глицидиловые группы— чаще всего на концах цепей.

Получение. Э. с, содержащие в молекуле глицидиловые группы, синтезируют из 3-хлор-1,2-эпоксипро-пана (эпихлоргидрина) и соединений, содержащих активный атом водорода (напр., фенолов, спиртов, к-т, аминов, амидов). Эпихлоргидрин взаимодействует по эпоксидной группе с активным атомом водорода. Обра-зующийся хлоргидрин под действием основания подвергается дегидрохлорированию с образованием новой эпоксидной группы в глицидиловом производном, к-рая реагирует с активным атомом водорода др. молекулы и т. д.; при дегидрохлорировании НС1 связывается основанием (например, NaOH, давая в этом случае NaCl+H20):

и т.д.

RCH2CHCH2R

I

ОН

R—Н + СН2—CHCH2Gl RCH2CHCH2C1 N>0H»

КСНоСН—СН2

R-H Кн.

Чо/ ОН

—*~сн2— снсн2—[—rch2chchz—]^-rch2ch-h:h2

Чох он 0

(Кат.— катализатор, в качестве к-рого используют основания, к-ты, соли металлов: п=0—3). Если реакцию проводят в присутствии к-т, на концах молекул остаются хлоргидриновые группы; поэтому для осуществления дегидрохлорирования добавляют щелочь.

Мол. масса Э. с. определяется соотношением исходных соединений. Из-за протекания побочных реакций (гидролиз эпихлоргидрина до глицерина и эпоксигрупп глицидиловых. производных до а-гликолевых групп, изомеризация эпоксидных групп в карбонильные и взаимодействие первых с образующимися гидроксиль-ными, образование концевых 1,3-хлоргидриновых групп СН2С1

СН—, не замыкающихся в эпоксидный цикл) и из-за СН2ОН

обратимости дегидрохлорирования, обусловливающей наличие 1,2-хлоргидриновых групп, количество эпоксидных групп в молекуле Э. с. всегда меньше теоретического (напр., в случае бифункциональных исходных соединений 1,5—1,9).

I

Наиболее распространены т. наз. диановые Э. с. на основе 2,2-бис-(ге-оксифенил)пропана (синонимы — дифенилолпропан, диан, бисфенол А) общей ф-лы:

При синтезе низкомолекулярных диановых Э. с. (мол. м. 350—450) обычно р-р дифенилолпропана (1 моль) в эпихлоргидрине (8—10 моль) нагревают до кипения и постепенно (5—8 ч) добавляют к нему 40%-ный водный р-р NaOH (2,2 моль). При этом непрерывно отгоняют воду в виде азеотропной смеси с эпихлоргидрином, к-рый после отделения воды возвращают в реактор. После окончания процесса непро-реагировавший эпихлоргидрин отгоняют под вакуумом, Э. с. растворяют в толуоле, толуольный р-р промывают водой для удаления NaCl. Затем толуол отгоняют, сначала при атмосферном давлении, потом под вакуумом при темп-ре до 140—150 °С.

Смолы с мол. м. 500—1000 получают аналогичным способом, но при молярном соотношении дифенилолпропан: эпихлоргидрин, равном 1 : (1,5—1,9), причем процесс ведут в среде растворителя (ксилол, толуол, их смеси с бутиловым спиртом или циклогексаноном).

Э. с. мол. м. 1000—3500 синтезируют взаимодействием низкомолекулярной Э. с. с дифенилолпропаном в расплаве при 140—210 °С (катализаторы — третичные амины, мочевина, Na2C03) или дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи в гетерогенных условиях в системах вода — органич. растворитель (обычно изопропанол или бутанол) при 70—80 С. Во втором случае в меньшей степени протекают побочные реакции, получаемые Э. с. имеют более узкое молекулярно-массовое распределение, сравнительно узкий интервал эпоксидных чисел, отличаются более светлым цветом.

Из других Э. с, содержащих в молекуле глицидиловые группы, наибольшее практич. применение получили глицидиловые производные феноло-формальдегидных новолачных смол (II), продуктов конденсации фенола с акролеином (III) и глиоксалем (IV), галогени-рованного дифенилолпропана (V), ароматич. моноаминов (VI) и диаминов (VII), аминофенолов (VIII), циануровой к-ты (IX), резорцина (X), гликолей (XI). Промышленное значение получили также олигомерные диглио о u о

6-[-сн<>-]»-снЮ

CH2-CHCH2— О—( Y-CHSCH,CHСНгСН—СНг

О—CHf CH-CHf

СНг—СНСН,

сн—сн

IV

?СН2СН^~СН"*

V

V, X-CI.Br Y-H.Cl.Br

6.v

СНг—СНСН2—N—СН2СН—СН.

\0/ 1 V

N—( \-CHj-f у—N

/ \ / ' \ / \

СН2—СНСН2 СН2СН—СН2

О ч0

VII,X«H,Cl

СНо-"СНСН*-O-Q-N

VIII

СНл~~"СНСН»—

сн2сн-сн2 °"с О СН2—СНСН2—N N—СН2СН—СН2

V ХС V

II

О IX

|—СН2СН—СН2

XI, х-н, сн,; я=1-20

СН2—СНСН20—[—СН2СНО—]-СНгСН—сн2

ч0/ A v

СН2—CHCH2OCONHATNHOOCRCOONHArNHOCOCH2CH-CH.

XII

цидилуретаны (XII) — продукты взаимодействия гли-цидола СН2—СН—СН2ОН с олигомерными диизоцианатами, полученными на основе олигодиендиолов молекулярной м. 2000—4000, простых или сложных полиэфиров молекулярной м.

1000—2000.

/СНГ0>СН

ЧСНГО/ N

О

XIII

О"

1Х>

СН2—О—С

XIV

XV

Э. с., содержащие эпоксидные группы в алифатич. циклах или цепях, получают эпоксидирова-нием (обычно надуксус-ной кислотой) двойных связей ненасыщенных соединений; практическое значение имеют диэпок-сиды гексагидробензаль-1,1- бис- (оксиметил)цик-логексена (XIII), тетра-гидробензилового эфира тетрагидробензойной кислоты (XIV), дицикло-пентенилового эфира (XV), дициклопентадие-на (XVI), винилциклоXVI

°<Ю> С^СНХ>

XVII

гексена (XVII), эпоксидированные олигомеры дивинила. Свойства смол. Диановые Э. с.— вязкие жидкости или твердые хрупкие вещества от светло-желтого до коричневого цвета; растворяются в толуоле, ксилоле, ацетоне, метилэтилкетоне, метилизобутилкетоне и их смесях со спиртами (напр., бутиловым, этил- и бутил-целлозольвами, диацетоновым).

Характеристика диановых Э. с. приведена в таблице.

Содержание гидроксильных групп, %

Мол. масса

Низкой вязкостью при 10—30 °С обладают диановые Э. с. мол. массы <400, смолы X и VI, диглицидило-вые эфиры дикарбоновых к-т, напр. тетрагидрофтале-вой (здесь и далее римскими цифрами указана нумерация Э. с. в разделе «Получение»). Для получения эпоксидных композиций пониженной вязкости используют также жидкие отвердители (напр., аминоэфиры, метилэндиковый ангидрид, жидкий изомер метилте-трагидрофталевого ангидрида) в сочетании с химически активными разбавителями, содержащими эпоксидные группы (напр., с глицидиловыми эфирами глико71 = 0

п=1

71 = 2

0,1—0.8 0,8—2,5

2,5—4,6

4,6—5,1 5,1—6,0

92—85 85—50

50—20

20—13 13—8 6—4 4—2

8—15 15-20

12-16

12—14 7—9 6—8 3—5

2—3 8—10

8-11

9—12 8—10 8—10 5-8

350—400 400—600

600—800

800—1000 1000—1400 1400—1800 1800-3500

Содержание эпоксидных групп, %

24,8—21, 21,5—14,

14,5—10.0

0—6,5 5—6,8

10.0—8.0 8,0—6,0 6,0—4,0 4,0-2', 0 лей, алкилфенолов, разветвленных карбоновых к-т, с эпоксидированными маслами и терпенами). Применение эпоксидных и ненасыщенных мономеров (бутил-, аллил-, фенил- и фурилглицидиловых эфиров, глицидил-метакрилата, стирола) затруднено вследствие их токсичности и летучести.

Для увеличения вязкости в композиции вводят высокомолекулярны

страница 285
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросталь курсы ексель
котел твердотопливный чехия
ремонт двери автомобиля калина казань
наргиз миллениум ярославль билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)