химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

. с нем., М., 1967,

с. 235; Эмульсионная полимеризация и ее применение в пром-сти,

М., 1976, с. 240. В. В. Верхоланцев.

Э1ГИХЛОРГИДРИНА ПОЛИМЕРЫ — см. Эпоксидные каучуки.

ЭПОКСИДНОЕ ЧИСЛО (ероху content, Epoxydwert, indice d'epoxyde) — показатель, характеризующий содержание эпоксидных групп (этиленоксидных —СН—СН2, пропиленоксидных, или глицидиловых,

О

—СН2—СН—СН2) в исследуемом соединении. Выра\/ О

жается количеством г-экв эпоксидных групп (ЭГ) в 100 г исследуемого соединения или содержанием ЭГ в %. Характеристикой эпоксидных соединений может служить также содержание эпоксидного кислорода и эпоксидная эквивалентная масса, т. е. масса соединения в г, деленная на число содержащихся в нем ЭГ.

Определение ЭГ чаще всего основано на их способности количественно присоединять галогеноводороды при комнатной темп-ре с образованием галогенгидри-нов. В качестве реагентов используют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диоксана или ацетона; НВг в среде ледяной уксусной к-ты или бензола (в уксусной к-те НВг обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реагирует с ЭГ). Разработаны методы, основанные на применении хлорбензола, метил енхлорида, солянокислого пиридина в среде пиридина или хлороформа.

Соли аминов количественно реагируют с ЭГ только при нагревании. В этом случае не исключены завышенные результаты, т. к. после перехода всех ЭГ в хлор-гидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы изучаемого соединения. Этот недостаток устраняют, до минимума сокращая количество применяемого амина. В нек-рых случаях ЭГ изо-меризуются в карбонильные, подвергаются гидролизу или алкоголизу, что приводит к заниженным результатам.

В качестве примера приведем методику определения Э.ч. с использованием солянокислого пиридина. В колбу помещают точную навеску образца (от 0,1 до 5,0 г), добавляют 25 мл 0,2 н. р-ра реагента (для его приготовления 17 мл НС1 плотностью 1,18 г/см3 вливают в 1 л пиридина), растворяют навеску при 40°С и р-р кипятят с вертикальным холодильником 20 мин. После охлаждения холодильник и соединительный шлиф промывают примерно 20 мл дистиллированной воды, добавляют к содержимому колбы несколько капель фенолфталеина и титруют непрореагировавший солянокислый пиридин 0,1 н. спиртовым р-ром NaOH до появления отчетливого розового окрашивания. Одновременно ставят контрольный опыт без навески. Э. ч. (в г-экв/100 г) вычисляют по ф-ле:

10а

(VT-VALN + A

Э. ч.

где Vi и Va — объемы 0,1 н. p-pa NaOH, израсходованные соответственно на титрование образца и в контрольном опыте, мл; N — нормальность р-ра NaOH с учетом поправки; а — навеска образца, г; А — кислотность образца, г-экв/100 г (А отрицательно, если проба имеет щелочную реакцию; часто этой величиной пренебрегают). Для представления результатов в % значение Э. ч. умножают на эпоксидный эквивалент, равный 43 для этиленоксидной и 57 для пропиленоксидной группы.

При определении ЭГ по реакции с НВг навеску титруют в соответствующем растворителе уксуснокислым р-ром НВг до появления синевато-зеленой окраски в присутствии индикатора кристаллич. фиолетового. Во всех случаях при анализе темных р-ров пользуются методом потенциометрич. титрования.

Существуют также методы определения ЭГ, основанные на их взаимодействии с сульфитами и тиосульфата-ми (избыточное количество тиосульфата титруется стандартным р-ром иода). Анализ соединений, содержащих третичные ЭГ, основан на изомеризации и превращении ЭГ в карбонильную под действием ZnBr2. Образовавшаяся карбонильная группа определяется в виде 2,4-динитрофенилгидразона весовым методом.

Э. ч. определяют как в исходных продуктах, предназначенных для получения эпоксидных смол, так и в не-отвержденных и отвержденных эпоксидных смолах. Этот показатель характеризует активность эпоксидной смолы при отверждении аминами.

Лит.: П а к е н А. М., Эпоксидные соединения и эпоксидные

смолы, пер. с нем., Л., 1962, с. 921; Аналитическая химия полимеров, пер. с англ., т. 1, М., 1963, с. 126; Благонрав о в а А. А., Непомнящий А. И., Лаковые эпоксидные

смолы, М., 1970, с. 26, 219. М. Г. Чаусер.

ЭПОКСИДНЫЕ КАУЧУКИ (ероху rubbers, Epoxyd-kautschuke, caoutchoucs d'epoxyde) — каучукоподоб-ные гомо- и сополимеры органич. окисей. В пром-сти выпускают сополимер пропиленоксида с аллилглициди-ловым эфиром (пропиленоксидный каучук), гомополи-мер эпихлоргидрина и его сополимер с этиленоксидом (эпихлоргидриновые каучуки).

Пропиленоксидный каучук (П. к.). Структура макромолекулы П. к. может быть представлена ф-лой:

[-СН,СН-0-]л-[-СН,СН-0-]я,

СН, сн,—О—СН,—СН = СН,

Мол. концентрация звеньев аллилглицидилового эфира, равномерно распределенных по цепи, составляет 2,0—8,0% (чаще 2,0—3,0%). Присутствие в макромолекуле П. к. ненасыщенных связей обусловливает его способность к вулканизации серой.

П. к. хорошо растворим в алифатических, в том числе хлорированных, и в ароматич. углеводородах. Сред-невязкостная мол. масса П. к. изменяется в пределах 42-10*—25-Ю5. Молекулярно-массовое распределение П. к.— бимодальное: для низкомолекулярной фракции, содержание к-рой не превышает 10%, характеристич. вязкость [и] составляет 0,5—1,0 дл/г, для высокомолекулярной — 7—15 дл/г (бензол, 25°С). П. к. кристаллизуются при растяжении; содержание кристаллич. фазы может достигать 20%.

Нек-рые свойства П. к. (2—3% звеньев аллилглицидилового эфира) приведены ниже:

Плотность, г/см* 1,02

Темп-ра стеклования, °С от —72

до —74

Диэлектрич. проницаемость (50 гц) .... 6 ,2—8,4 Тангенс угла диэлектрич. потерь (50 гц) 0,56—0,80 Уд. объемное электрич. сопротивление,

ом-см (1,2—1 ,8)х

Х10»

Газопроницаемость по азоту, ««/(сек-н/ж*) 8,05-Ю-17

[см*/(сек-кгс/см*)] [8,05-Ю-»]

П. к. синтезируют в р-ре (растворители — бензол, толуол, пентан, гептан, диэтиловый и дипропиловый эфиры, хлорбензол, метиленхлорид и их смеси). Катализаторы процесса, к-рый проводят при 0—100 °С,— цинк- или алюмоксаны. Оптимальный режим полимери

аации: темп-ра 30—50°С (при повышении темп-ры в указанных пределах продолжительность полимеризации сокращается с 30 до 10 ч), давление 0,3 Мн/м2 (3 кгс/см2). Для стабилизации П. к. используют неокрашивающие антиоксиданты. Каучуки стабильны при хранении.

П. к. легко пластицируются на вальцах при 20°С (оптимальная вязкость пластицированного каучука по Муни при 100°С — 50—60), не прилипают к валкам и легко смешиваются при 60—70°С с ингредиентами. Смеси на основе П. к. легко перерабатываются каландрова-нием и экструзией, характеризуются небольшой усадкой при вулканизации (~2%).

Наиболее аффективные ускорители серной вулканизации П.к.— тиурамдисульфиды, а также их комбинации с сульфенамидами или азотсодержащими органич. основаниями. Для вулканизации м.б. также использованы органич. перекиси (более активны их комбинации с серой, 1Ч,№-дитиодиморфолином, дипентаметилентиу-рамтетрасульфидом, триаллилциануратом, ж-толуилен-дималеимидом, диизоцианатами). Состав типовой (стандартной) смеси на основе П. к. (в мае. ч.): каучук — 100, ZnO—3, стеариновая к-та — 1, сера — 1, тетраметил-тиурамдисульфид — 1,5, меркаптобензтиазол—0,8. В наполненную смесь вводят 35 мае. ч. сажи типа ПМ-100. Оптимальная темп-ра вулканизации 150 °С, продолжительность— 30—40 мин.

Резины из ненаполненных смесей на основе П.к. характеризуются хорошими механич. свойствами: их прочность при растяжении 16 Мн/м2 (160 кгс/см2), относительное удлинение 700%, эластичность по отскоку 77%. Свойства наполненных резин приведены ниже:

Модуль при удлинении 300%, Мн/м* (кгс/см*)

при 20 °С 7 (70)

при 150 "С 8,3 (83)

после старения 72 ч при 150 °С . . . 9,5 (95)

Прочность при растяжении, Мн/м* (кгс/см*)

при 20 °С 22.6 (226)

при 150 °С 11.7 (117)

после старения 72 ч при 150 °С . . . 13.6(136)

Относительное удлинение, %

* при 20 °С 630

при 150 °С 400

после старения 72 ч при 150 °С . . . 310

Эластичность по отскоку, %

при 20 °С 49

при 100 °С 65

Коэфф. морозостойкости

при —35 °С 0,86

при— 45 °С 0,72

при—55 °С 0,32

Коэфф. эластич. восстановления после сжатия

при —35 °С 0,72

при —45 °С 0, 59

Динамич. модуль при —45 °С, Мп/м*

(кгс/см)* 6,6 (66)

Темп-ра хрупкости, °С —64

Истираемость, см*/(квт-ч) 50—80

Теплообразование на флексометре ФР-2

темп-ра внутри образца, °С 37,5

остаточная деформация, % 0,85—1,25

Остаточная деформация после сжатия на 20%

в течение 24 ч при 100° С, % 45

Резины из П. к. характеризуются хорошей озоностой-костью (они не растрескиваются в условиях испытаний в течение 24 ч при объемной концентрации озона в воздухе 5-Ю-4 % и деформации растяжения 20%) и удовлетворительной маслостойкостью, особенно в маслах с высоким содержанием нафтеновых углеводородов. Радиационная стойкость резин из пропиленоксидного каучука невысока. Наиболее агрессивные агенты для этих резин — СС14 и концентрированные неорганич. к-ты. Набухание резин в воде ~ 2%; вымывание компонентов при контакте резин с конц. щелочами в течение 240 ч не превышает 1,5%.

П. к. применяют в автомобилестроении для изготовления деталей подвески, прокладок, шлангов, эксплуатируемых при высоких темп-рах. Перспективно использование этих каучуков для получения озоностойких покрытии, в производстве прорезиненных тканей, а также автомобильных камер и др. деталей шин.

П. к. выпускают в США (торговые марки д а й н а д-жен, паре л) и Японии.

Эпихлоргидриновые каучуки (Эп. к.). Нек-рые свойства Эп. к. и резин на их основе приведены в таблице. По способности к пластикации, смешению, экструзии гомополимер эпихлоргидрина близок к пропиПоказатели

Сополимер

Свойства гомополимера эпихлоргидрина структуры [— ОСН,СН (СН2С1) —]п, сополимера эпихлоргидрина с этиленоксидом структуры [— ОСН,СН,ОСН,СН(СН,С1) —]я и резин на их основе

Гомополимер

25.8 1,26

3,0—6,0 60—80 -45

Каучуки хлора

38,0 1,36

1,4-2.0 35—75 —29

Резины растяжении

(2—4)-10-i [(2-4)-10-«

страница 281
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебные центры по курсам профессионального образованию
общественные организации и фонды в помощь детям инвалидам
вмятин здней рки бухнк
столы кухонные фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)