створителях, напр. хлорбензоле или смеси СС14 с гексахлорэтиленом,— при атмосферном давлении. По окончании реакции растворитель удаляют отгонкой с водяным паром. Влажный полимер сушат на червячно-отжимном прессе.

В промышленном масштабе П. х. производят в СССР (торговое название продукта, получаемого из полиэтилена низкой плотности,— X С П Э, из полиэтилена высокой плотности,— П X С) и в США (х а й п а л о н). Отечественный П.. х. выпускают в риле танул, к-рые упаковывают в пятислойные бумажные мешки с вкладышами из полиэтиленовой пленки. В ХСПЭ допускается содержание не более 0,5% влаги и не более 0,04% железа. Кислотность полимера (в пересчете на НС1) 0,01—0,02%. Наиболее широко применяют ХСПЭ марки А, содержащий 26—30% хлора, 1,3—1,9% серы; его растворимость в СС14 не ниже 97%, вязкость по Муни 35 ±5 (100°С).

Хайпалоны, различающиеся по плотности, вязкости по Муни, содержанию хлора и серы, вырабатывают из полиэтилена низкой (марки 20 и 30) и высокой (марки 40, 45, 48) плотности. Хайпалоны 45 и 48, к-рые обладают наибольшей механич. прочностью, можно применять в невулканизованном виде; хайпалон 30 предназначается для получения р-ров.

Резиновые смеси. П. х. легко смешивается с др. кау-чуками в различных соотношениях. При совмещении П. х. с натуральным, бутадиен-стирольным, хлоро-преновым каучуками улучшаются озоно-, износо-, тепло- и маслостойкость резин, повышаются их твердость и модуль, при совмещении П. х. с бутилкаучуком ускоряется вулканизация смесей.

Наполнители. Вулканизаты ненаполненвых смесей из П. х. обладают высокой прочностью при растяжении. При введении наполнителей (обычно 30 — 70 мае. ч.; здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука) повышаются модуль, твердость, износостойкость резин из П. х.т их механич. свойства при повышенных темп-рах (тем-пературостойкость) и сопротивление тепловому старению. Наилучшее сопротивление старению и высокую кислотостойкость придают вулканизатам сажи. При введении в смеси из П. х. активной Si02 получают вулканизаты с высокими сопротивлением раздиру и теплостойкостью, длительно сохраняющие окраску. Мел и каолин используют при получении тепло- и атмосферостойких изделий, а также с целью улучшения технологич. свойств смесей. Барит и, особенно, асбест придают резинам высокую кислотостойкость. Напр., резина, наполненная асбестом, может длительно работать в к-тах при темп-рах от —62 до 150°С, кратковременно — до 400°С.

Красители. При получении цветных резин из П. х. используют гл. обр. неорганич. пигменты, т. к. органические могут при вулканизации взаимодействовать с реакционноспособными группами полимера. Помимо своей основной функции, пигменты защищают П. х. от фотодеструкции. Эффективную защиту обеспечивают след. количества пигментов (в мае. ч.): двуокись титана — 35—45, зеленый и синий фталоцианиновые — 3—6, сажа — 2—3. Алюминиевая пудра (5—25 мае. ч.) придает резинам электропроводящие свойства и ме-таллич. блеск.

Пластификаторы. В резиновых смесях общего назначения применяют обычно вазелиновое масло или петролатум (5—15 мае. ч.); при Получении морозостойких резин — сложные эфиры (напр., диоктилсеба-цинат, 5—10 мае. ч.), светлоокрашенных резин — хлор-парафин (до 200 мае. ч.), низкомолекулярный полиэтилен, сложные эфиры. Для улучшения технологич. свойств смесей, а также эластичности, и динамич. выносливости вулканизатов применяют светлые и темные фактисы. Эффективный пластификатор для П. х.— натуральный каучук (до 10 мае. ч.).

Стабилизаторы и противостарите-л и. Для сохранения свойств П. х. при его выделении из р-ра, хранении, а также при эксплуатации используют стабилизаторы, связывающие НС1, и антиокси-данты. Отечественный П. х. стабилизируют при его получении эпоксидными смолами ЭД-5 или ЭД-6 (5% от массы полимера). Хорошие антиоксиданты для П. х.— дифенил-п-фенилендиамин и триметилдигидрохинолин

(1—2 мае. ч.). Наиболее эффективный для П. х. дибу-тилдитиокарбамат никеля (1—3 мае. ч.) придает светлоокрашенным вулканизатам зеленоватый оттенок и несколько снижает стойкость резиновых смесей к под-вулканизации. Иногда для повышения свето- и теплостойкости П. х. используют эпоксидные стабилизаторы (0,5—3,0 мае. ч.) в сочетании с замещенными фенолами (0,5—1,0 мае. ч.).

Вулканизующие системы. П. х. вулканизуется в результате взаимодействия реакционно-способных групп макромолекулы (группы S02C1, атома С1 у третичного атома С и образующихся при дегидро-хлорировании и отщеплении S02 двойных связей) с различными ди- или полифункциональными соединениями. В качестве вулканизующих агентов для П. х. предложены многочисленные соединения (обычно в сочетании с акцепторами к-т, напр. MgO): ускорители серной вулканизации каучуков (напр., бензтиазолы, тиурамди- и тиурамтетрасульфиды), полиолы (напр., пентаэритрит), диамины, изоцианаты, тиомочевины, амиды и тиоамиды, бис-малеимиды, металлоорганич. соединения, а также эпоксидные смолы и низкомолекулярные полиамиды.

Практич. применение для вулканизаций П. х. нашли различные комбинированные системы, при использовании к-рых получают смеси, стойкие к подвулкани-зации, и резины с высокими показателями механич. свойств. В таких системах, содержащих два ускорителя серной вулканизации (напр., 2,0 мае. ч. каптакса и 0,75—2 мае. ч. дипентаметилентиурамтетрасульфида — тетрона А) и РЬО (до 30 мае. ч.) или MgO (до 20 мае. ч.), органич. компонент реагирует с группами S02C1, образуя полисульфидные связи, а окислы металлов участвуют в образовании дополнительных (металлсуль-фонатных) вулканизационных связей и, кроме того, связывают S02 и НС1. Этим объясняется применение окислов в больших количествах.

Состав вулканизующей системы существенно влияет на свойства резин из П. х. Напр., систему альтакс (д,5 мае. ч.), тетрон А (2,0 мае. ч.) и РЬО (25 мае. ч.) применяют при получении резин с высокой водо-и химстойкостью и хорошими механич. свойствами, а систему альтакс (0,5 мае. ч.), тетрон А (0,75 мае. ч.), РЬО (20 мае. ч.) и MgO (10 мае. ч.) — для получения теплостойких резин с умеренной водо- и химстойкостью. РЬО м. б. заменен менее токсичным трехосновным ма-леинатом свинца. Цветостойкие светлые резины изготовляют обычно с применением 3 мае. ч. пентаэритрита, 2 мае. ч. тетрона А и 5 мае. ч. MgO. Высокой стабильностью, водо- и химстойкостью отличаются резины из П. х., вулканизованные эпоксидной смолой (она служит одновременно и стабилизатором — акцептором НС1).

Серу (до 0,5 мае. ч.) применяют гл. обр. в смесях на основе композиций П. х. с непредельными каучу-ками. Активный ускоритель вулканизации смесей из П.х.— этилентиомочевина, активатор — канифоль (в случае получения цветных резин предпочтительна гидрированная канифоль). В качестве замедлителей под-вулканизации применяют фталевые к-ты.

Переработка. П. х. перерабатывают на обычном оборудовании резиновых заводов без предварительной пластикации, т. к. он имеет достаточно высокую исходную пластичность и, кроме того, обладает термопластичностью. П.х. смешивают с ингредиентами на вальцах (20—30 мин при 40—60°С) или в резиносме-сителях (3—4 мин при частоте вращения роторов 40— 60 об/мин; темп-ра смеси при выгрузке ~ 110°С). Смеси изготовляют при непрерывном охлаждении во избежание их чрезмерного размягчения, а также подвул-канизации. *

Смеси из П. х. каландруют при след. темп-рах валков (в °С): верхний — 90—100, средний — 80—90, нижний — 30—40. При введении в смеси до 3 мае. ч.

полиэтиленгликоля или до 6 мае. ч. низкомолекулярного полиэтилена улучшается качество поверхности полуфабрикатов и м. б. повышены скорость и темп-ра каландрования. Смеси из П. х., содержащие до 25% (по объему) наполнителя, легко шприцуются, сохраняя заданный профиль и качество поверхности заготовок даже при высоких скоростях процесса. Рекомендуемые темп-ры (в °С): цилиндр и шнек — 50—80, головка — 75—90, мундштук — 95.

При прессовании малонаполненных смесей из П. х. возможно образование раковин и др. изъянов на поверхности резины. Эти дефекты устраняют, увеличивая количество наполнителей и пластификаторов в резиновых смесях. Для литья под давлен и-е м наиболее пригодны смеси с вязкостью по Муни ~30.

Смеси на основе П. х. вулканизуют в котле горячим воздухом (2—3 ч при 121—138°С) или острым паром при давлении до 1,8 Мн/м2 (18 кгс/см2); в последнем случае процесс резко ускоряется. В прессе П. х. вулканизуют обычно при 143—160°С в течение 15— 30 мин; нек-рые смеси, содержащие эффективные вулканизующие системы, м. б. свулканизованы при ~180°С за 1 мин. Продолжительность «вылежки» смесей перед вулканизацией — не менее 24 ч.

Свойства вулканизатов. Резины из П. х. превосходят вулканизаты хлоропреновых каучуков по стойкости к окислению, водо-, износо- и теплостойкости, газонепроницаемости, способности сохранять цвет, приближаются к ним по огнестойкости, уступают по масло-стойкости и эластичности и характеризуются более высокими остаточными деформациями при сжатии. По озоно- и атмосферостойкости, устойчивости к высокоагрессивным средам (к-там, щелочам и др.) и выносливости при многократных деформациях изгиба и растяжения резины из П. х. превосходят резины на основе

Наполненная резина **

Показатели

Таблица 2. Физико-механические свойства резин из хлорсульфированного полиэтилена (вулканизация 30 «им при 143°С)

21,5(215) 23 (230)

10 (100) 15(150) 12 (120) 18 (180)

58 500 18 59 320 6

21 56 65 70 20 48 61 86

> 140 >210 80 >210

0,8 0,9

0,8 0.7

0,6 0,7

0,9 150 —56 0,29 0,7

не

—21 0,32

Ненаполнен-ная резина *

Прочность при растяжении, Мн/м*

(кгс/см*)

Модуль при удлинении, Мн/м* (кгс/см*)

200%

300%

Сопротивление раздиру, кн/м, или

кгс/см

Относительное удлинение, % . .- .

Остаточное удлинение, %

Эластичность по отскоку, %

20°С

100°С

150°С

Твердость по ТМ-2

Сопротивление многократным деформациям, тыс. циклов

растяжение

сжатие (амплитуда 20%) . . Коэфф. теплового старения (12 ч при 150°С)

по прочности при растяжении

по относительному удлинению

Коэфф. температуростойкост