стичны. При введении органич. растворителей ПЭК становятся жесткими. В солевых средах ПЭК поглощают низкомолекулярные электролиты, поэтому их используют в качестве амфотерных ионообменников. ПЭК обладают высокими транспортными характеристиками, что позволяет использовать их в качестве полупроницаемых мембран, в частности для диализа и ультрафильтрации. Благодаря высокой биологич. совместимости ПЭК являются перспективными материалами для применения в медицине.

Применение полиэлектролитов

Области применения П. определяются свойствами этих полимеров: растворимостью в водных средах, способностью эффективно взаимодействовать с заряженными частицами и поверхностями, способностью адсорбироваться на незаряженных частицах, сообщая им заряд, устойчивостью к химич. и биологич. воздействиям.

П. широко применяют как диспергирующие агенты, в частности как стабилизаторы эмульсий и пен. Добавки малых количеств П. сильно изменяют реологич. характеристики водных суспензий и глин, благодаря чему П. добавляют в суспензии (для облегчения их транспортировки), а также в буровые р-ры. П. (гл. обр. полифосфаты) применяют для умягчения воды путем связывания ионов магния и кальция (при этом не происходит образования осадков), как коагулянты и флокулянты при осветлении отработанных и мутных вод. Широкое применение П. находят при шлихтовке, крашении и окончательной отделке волокон, при отделке и упрочении бумаги. П. используют как струк-турообразователи почв, как загустители в пищевой, косметич. и фармацевтич. пром-сти, для приготовления полупроницаемых мембран медицинского назначения и др. Пространственно сшитые П. используют как иониты.

Лит.: Т е н ф о р д Ч., Физическая химия полимеров, пер. с англ., М., 1965; М о р а в е ц Г., Макромолекулы в растворе, пер. с англ., М., 1967; Armstrong R. W., Strauss U. P., Polyelectrolytes, в кн.: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, N. Y.— L.— [a. o.], v. 10, p. 781, [1969]; К a t-c h a I s k у A., Pure and Appl. Chem., 26, 327 (1971); N a g a-sawa M., Pure and Appl. Chem., 81, 519 (1971); В i x-1 e г H. Y., Michaels A. S., Polyelectrolyte complexes, в кн.: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, N. Y.— L.— [a. o.j, v. 10, p. 765 [1969J; 3 e з и н А. Б., Рогаче-в а В. Б., в сб.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1973, с. 3: Polyelectrolytes a. their applications, ed. A. Remba-um, E. Selegny, Dordrecht — Boston, v. 2, 1975. А. Б. Зезин.

ПОЛИ-ю-ЭНАНТОАМИД, полиамид-7 (poly-co-e-nanthamide,Poly-w-onanthamide,poly-co-cenanthamide)— линейный алифатич. полиамид, [—HN (CH2)eCO—]„; кристаллич. полимер белого цвета. Растворим в конц. минеральных к-тах, муравьиной к-те, фенолах и фторированных спиртах, устойчив к действию р-ров щелочей, алифатич. и ароматич. углеводородов, масел; разлагается к-тами при нагревании. П.— самозатухающий полимер. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20°С, г/см* 1,13

Темп-pa плавления, °С 223

Теплостойкость по Вика, °С 200

Прочность, Мн/м* (кгс/см1)

при растяжении — 60 ( — 600)

при статич. изгибе 75 (750)

Относительное удлинение, % 100—200

Ударная вязкость, кдж/мг, или кгс-см/см1 . 125—150 Твердость по Бринеллю, Мн/м1 (кгс/см1) . . . 1,4—1,5

(14—15)

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 2-10'*

Тангенс угла диэлектрич. потерь 0,02

Диэлектрич. проницаемость 4,4

Водопоглощение при кипячении за 1 ч, % . . 1,65

П. может быть получен поликонденсацией ю-амино-энантовой к-ты при ~260°С:

nH,N(CH,).COOH 5=± [—HN(CH2),CO—]„ + пНгО

или гидролитич. полимеризацией энантолактама: HN.

п | )(СН2). —* [-NH(CH2),CO-]„

П. можно перерабатывать литьем под давлением, экструзией, прессованием в волокна пленки, литые изделия, прутки и ленты. Волокно из П. отличается высокой прочностью. П. известен под названиями п о л и-а м и д-7 в СССР, н а й л о н-7 и э н а н т (волокно) в США. См. также Полиамидные волокна, Полиамидные пленки.

Впервые П. получен Монассе в 1909. Лит.: Коршак В. В., Фрунзе Г. М., Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962, с. 447. В. В. Курашев.

ПОЛИЭПИХЛОРГИДРИН — см. Эпоксидные каучуки. ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИЯ — см. Полиэфиры сложные. ПОЛИЭТИЛЕН — см. Этилена полимеры.

ПОЛИЭТИЛЕН ХЛОРСУЛЬФИРОВАННЫЙ, п олиэтилен сульфохлорированный (chlorosulfonated polyetylene, chlorsulfoniertes Poly-athylen, polyethylene chlorosulfone) — каучукоподобный продукт, образующийся при взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом. Введение атомов хлора в макромолекулу полиэтилена приводит к нарушению регулярности ее структуры и к превращению высококристаллич. продукта в аморфный. Хлорсуль-фоновые группы (S02C1) обусловливают способность П. х. к вулканизации. Содержание хлора в промышленных типах П. х. может изменяться от 25 до 45%, содержание серы — от 0,8 до 2,2% (по массе). Наиболее изучен П. х., получаемый из полиэтилена низкой плотности со средней мол. м. 20 ООО. В таком полимере одна группа S02C1 приходится на каждые 90 атомов С и один атом С1— на каждые 7—8 атомов С. Общая ф-ла макромолекулы П. х.:

[(-CH2CH2CH2CH(C1)CH2CH2CHj-)]12-[-CH(S02C1)-]1v

Свойства. П. х. хорошо растворим.в ароматич. и хлорированных углеводородах, хуже — в кетонах и сложных эфирах и нерастворим в алифатич. углеводородах и спиртах. Наиболее употребительные растворители для П. х.— толуол и ксилол, а также их смеси. Р-ры П. х. характеризуются значительно меньшей вязкостью, чем р-ры натурального и хлоропренового каучуков такой же концентрации. Напр., вязкость 15%-ных растворов этих каучуков в толуоле составляет соответственно 90, 1900 и 9000 мн-сек/м2, или спз.

Невулканизованный П. х., полученный из полиэтилена низкой плотности, уступает по механич. свойствам П. х. с таким же содержанием хлора и серы, полученному из полиэтилена высокой плотности (табл. 1).

Таблица 1. Механические свойства образцов невулканизованного хлорсульфированного полиэтилена примерно одинакового химич. состава, полученных из полиэтилена высокой (I) и низкой (II) плотности

Показатели I II

28,8 27,0

1,2 1.5

Прочность при растяжении, Мн/м1

15 ( 150) 1 (10)

940 2100

П. х. из полиэтилена высокой плотности благодаря его достаточно высоким механич. свойствам можно в нек-рых случаях перерабатывать так же, как термопласты, т. е. без вулканизации.

П. х. обладает низкой газопроницаемостью, превосходит все др. каучуки по непроницаемости к сжиженным фреонам. По адгезии к различным поверхностям он приближается к хлоропреновому каучуку. Нек-рые физич. свойства П. х., полученного из полиэтилена низкой плотности (содержание С1 — 27%, S — 1,3%), приведены ниже:

Плотность, г/см1 1,11

Плотность энергии когезии. Мдж/м1 (кал/см1) 331,89 (79,21)

Теплопроводность, вт/(м-К) [ккал/(м-ч-°С)] 0,113 [0,97]

Газопроницаемость Р-1014, м1/(сек-н/м1)

[Р-10е, смг/(сек-см рт-ст.)]

Н2 615 [8,20]

N, 51 [0,68]

02 120 [1.60J

С02 900 [12.00]

Не 413 [5,50]

СН4 97,5 Ll.30]

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 1014

Электрич. прочность, Мв/м, илккв/мм .... 16—24

Диэлектрич. проницаемость (1 кгц) 5—7

Тангенс угла диэлектрич. потерь (1 кгц) . . . 0,025

Благодаря практически полной насыщенности П. х. превосходит ненасыщенные каучуки по хим- и атмо-сферостойкости. П. х. инертен к действию озона: его первоначальные свойства сохраняются после экспозиции в течение двух лет при концентрации озона в воздухе 1—2% (по объему). Полиэтилен хлорсульфиро-ванный способен длительно сохранять окраску любых, в том числе светлых, тонов.

Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп S02C1. Длительное нагревание П. х. при 125—150СС вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150°С идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (S02, HCl) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости П. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы HCl ингибируют этот процесс. Энергия активации термического отщепления S02 и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/молъ (13,0 ккал/моль), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/молъ (17,6 ккал/моль).

В присутствии влаги (особенно при нагревании) группы SO?Cl гидролизуются с образованием активных групп S02OH, способных вызывать под вулканизацию П. х. В присутствии жирных к-т и воды П. х. реагирует с окислами магния и свинца:

+ н,о +RSO2CI

MgO > Mg(OH)j > RSOj-O-MgOH + HCl

+ НгО +MgO

или 2RSO.C1 —> 2RSO,OH —? (RS02-0-)2Mg + H,0HCl

(R — нереакционноспособный остаток макромолекулы).

На этих реакциях основаны промышленные способы вулканизации П. х. (см. ниже). С группами S02C1 реагируют также бис-малеимиды, полиамины, хинокс-алины, оловоорганич. соединения, спирты и синтетич. смолы с функциональными группами (метилольными, эпоксидными) и др. бифункциональные соединения. В результате этих реакций между макромолекулами П. х. образуются поперечные связи.

Реакционная способность основной части связанного хлора в П. х. невелика. Однако и после удаления групп S02C1 (напр., нагреванием полимера) П. х. вступает в многочисленные реакции, в частности сшивается этилендиамином, 2-меркаптоимидазолином, карбони-лзм железа, полухлористой серой. В этих реакциях участвуют подвижные атомы С1 в дихлоридных звеньях (RCHC1—CHC1R), в 6-положении к группе S02C1 [aCHCl—СН2—CH(S02C1)R] и при третичном атоме углерода (R3CC1).

Получение. В пром-сти П. х. получают взаимодействием полиэтилена со смесью газообразных С1 и S02. Процесс проводят при 70—75°С в р-ре СС14 (концентрация полиэтилена 3—4% по массе). Реакция протекает по свободворадикальному механизму и инициируется УФ-светом, у-излучением, а также органич. перекисями, азосоединениями и др. источниками свободных радикалов.

При получении П. х. из полиэтилена высокой плотности, обладающего низкой растворимостью, процесс в р-ре СС14 проводят под давлением, а в более высоко-кипящих ра