химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

стичны. При введении органич. растворителей ПЭК становятся жесткими. В солевых средах ПЭК поглощают низкомолекулярные электролиты, поэтому их используют в качестве амфотерных ионообменников. ПЭК обладают высокими транспортными характеристиками, что позволяет использовать их в качестве полупроницаемых мембран, в частности для диализа и ультрафильтрации. Благодаря высокой биологич. совместимости ПЭК являются перспективными материалами для применения в медицине.

Применение полиэлектролитов

Области применения П. определяются свойствами этих полимеров: растворимостью в водных средах, способностью эффективно взаимодействовать с заряженными частицами и поверхностями, способностью адсорбироваться на незаряженных частицах, сообщая им заряд, устойчивостью к химич. и биологич. воздействиям.

П. широко применяют как диспергирующие агенты, в частности как стабилизаторы эмульсий и пен. Добавки малых количеств П. сильно изменяют реологич. характеристики водных суспензий и глин, благодаря чему П. добавляют в суспензии (для облегчения их транспортировки), а также в буровые р-ры. П. (гл. обр. полифосфаты) применяют для умягчения воды путем связывания ионов магния и кальция (при этом не происходит образования осадков), как коагулянты и флокулянты при осветлении отработанных и мутных вод. Широкое применение П. находят при шлихтовке, крашении и окончательной отделке волокон, при отделке и упрочении бумаги. П. используют как струк-турообразователи почв, как загустители в пищевой, косметич. и фармацевтич. пром-сти, для приготовления полупроницаемых мембран медицинского назначения и др. Пространственно сшитые П. используют как иониты.

Лит.: Т е н ф о р д Ч., Физическая химия полимеров, пер. с англ., М., 1965; М о р а в е ц Г., Макромолекулы в растворе, пер. с англ., М., 1967; Armstrong R. W., Strauss U. P., Polyelectrolytes, в кн.: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, N. Y.— L.— [a. o.], v. 10, p. 781, [1969]; К a t-c h a I s k у A., Pure and Appl. Chem., 26, 327 (1971); N a g a-sawa M., Pure and Appl. Chem., 81, 519 (1971); В i x-1 e г H. Y., Michaels A. S., Polyelectrolyte complexes, в кн.: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, N. Y.— L.— [a. o.j, v. 10, p. 765 [1969J; 3 e з и н А. Б., Рогаче-в а В. Б., в сб.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1973, с. 3: Polyelectrolytes a. their applications, ed. A. Remba-um, E. Selegny, Dordrecht — Boston, v. 2, 1975. А. Б. Зезин.

ПОЛИ-ю-ЭНАНТОАМИД, полиамид-7 (poly-co-e-nanthamide,Poly-w-onanthamide,poly-co-cenanthamide)— линейный алифатич. полиамид, [—HN (CH2)eCO—]„; кристаллич. полимер белого цвета. Растворим в конц. минеральных к-тах, муравьиной к-те, фенолах и фторированных спиртах, устойчив к действию р-ров щелочей, алифатич. и ароматич. углеводородов, масел; разлагается к-тами при нагревании. П.— самозатухающий полимер. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20°С, г/см* 1,13

Темп-pa плавления, °С 223

Теплостойкость по Вика, °С 200

Прочность, Мн/м* (кгс/см1)

при растяжении — 60 ( — 600)

при статич. изгибе 75 (750)

Относительное удлинение, % 100—200

Ударная вязкость, кдж/мг, или кгс-см/см1 . 125—150 Твердость по Бринеллю, Мн/м1 (кгс/см1) . . . 1,4—1,5

(14—15)

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 2-10'*

Тангенс угла диэлектрич. потерь 0,02

Диэлектрич. проницаемость 4,4

Водопоглощение при кипячении за 1 ч, % . . 1,65

П. может быть получен поликонденсацией ю-амино-энантовой к-ты при ~260°С:

nH,N(CH,).COOH 5=± [—HN(CH2),CO—]„ + пНгО

или гидролитич. полимеризацией энантолактама: HN.

п | )(СН2). —* [-NH(CH2),CO-]„

П. можно перерабатывать литьем под давлением, экструзией, прессованием в волокна пленки, литые изделия, прутки и ленты. Волокно из П. отличается высокой прочностью. П. известен под названиями п о л и-а м и д-7 в СССР, н а й л о н-7 и э н а н т (волокно) в США. См. также Полиамидные волокна, Полиамидные пленки.

Впервые П. получен Монассе в 1909. Лит.: Коршак В. В., Фрунзе Г. М., Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962, с. 447. В. В. Курашев.

ПОЛИЭПИХЛОРГИДРИН — см. Эпоксидные каучуки. ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИЯ — см. Полиэфиры сложные. ПОЛИЭТИЛЕН — см. Этилена полимеры.

ПОЛИЭТИЛЕН ХЛОРСУЛЬФИРОВАННЫЙ, п олиэтилен сульфохлорированный (chlorosulfonated polyetylene, chlorsulfoniertes Poly-athylen, polyethylene chlorosulfone) — каучукоподобный продукт, образующийся при взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом. Введение атомов хлора в макромолекулу полиэтилена приводит к нарушению регулярности ее структуры и к превращению высококристаллич. продукта в аморфный. Хлорсуль-фоновые группы (S02C1) обусловливают способность П. х. к вулканизации. Содержание хлора в промышленных типах П. х. может изменяться от 25 до 45%, содержание серы — от 0,8 до 2,2% (по массе). Наиболее изучен П. х., получаемый из полиэтилена низкой плотности со средней мол. м. 20 ООО. В таком полимере одна группа S02C1 приходится на каждые 90 атомов С и один атом С1— на каждые 7—8 атомов С. Общая ф-ла макромолекулы П. х.:

[(-CH2CH2CH2CH(C1)CH2CH2CHj-)]12-[-CH(S02C1)-]1v

Свойства. П. х. хорошо растворим.в ароматич. и хлорированных углеводородах, хуже — в кетонах и сложных эфирах и нерастворим в алифатич. углеводородах и спиртах. Наиболее употребительные растворители для П. х.— толуол и ксилол, а также их смеси. Р-ры П. х. характеризуются значительно меньшей вязкостью, чем р-ры натурального и хлоропренового каучуков такой же концентрации. Напр., вязкость 15%-ных растворов этих каучуков в толуоле составляет соответственно 90, 1900 и 9000 мн-сек/м2, или спз.

Невулканизованный П. х., полученный из полиэтилена низкой плотности, уступает по механич. свойствам П. х. с таким же содержанием хлора и серы, полученному из полиэтилена высокой плотности (табл. 1).

Таблица 1. Механические свойства образцов невулканизованного хлорсульфированного полиэтилена примерно одинакового химич. состава, полученных из полиэтилена высокой (I) и низкой (II) плотности

Показатели I II

28,8 27,0

1,2 1.5

Прочность при растяжении, Мн/м1

15 ( 150) 1 (10)

940 2100

П. х. из полиэтилена высокой плотности благодаря его достаточно высоким механич. свойствам можно в нек-рых случаях перерабатывать так же, как термопласты, т. е. без вулканизации.

П. х. обладает низкой газопроницаемостью, превосходит все др. каучуки по непроницаемости к сжиженным фреонам. По адгезии к различным поверхностям он приближается к хлоропреновому каучуку. Нек-рые физич. свойства П. х., полученного из полиэтилена низкой плотности (содержание С1 — 27%, S — 1,3%), приведены ниже:

Плотность, г/см1 1,11

Плотность энергии когезии. Мдж/м1 (кал/см1) 331,89 (79,21)

Теплопроводность, вт/(м-К) [ккал/(м-ч-°С)] 0,113 [0,97]

Газопроницаемость Р-1014, м1/(сек-н/м1)

[Р-10е, смг/(сек-см рт-ст.)]

Н2 615 [8,20]

N, 51 [0,68]

02 120 [1.60J

С02 900 [12.00]

Не 413 [5,50]

СН4 97,5 Ll.30]

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 1014

Электрич. прочность, Мв/м, илккв/мм .... 16—24

Диэлектрич. проницаемость (1 кгц) 5—7

Тангенс угла диэлектрич. потерь (1 кгц) . . . 0,025

Благодаря практически полной насыщенности П. х. превосходит ненасыщенные каучуки по хим- и атмо-сферостойкости. П. х. инертен к действию озона: его первоначальные свойства сохраняются после экспозиции в течение двух лет при концентрации озона в воздухе 1—2% (по объему). Полиэтилен хлорсульфиро-ванный способен длительно сохранять окраску любых, в том числе светлых, тонов.

Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп S02C1. Длительное нагревание П. х. при 125—150СС вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150°С идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (S02, HCl) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости П. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы HCl ингибируют этот процесс. Энергия активации термического отщепления S02 и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/молъ (13,0 ккал/моль), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/молъ (17,6 ккал/моль).

В присутствии влаги (особенно при нагревании) группы SO?Cl гидролизуются с образованием активных групп S02OH, способных вызывать под вулканизацию П. х. В присутствии жирных к-т и воды П. х. реагирует с окислами магния и свинца:

+ н,о +RSO2CI

MgO > Mg(OH)j > RSOj-O-MgOH + HCl

+ НгО +MgO

или 2RSO.C1 —> 2RSO,OH —? (RS02-0-)2Mg + H,0HCl

(R — нереакционноспособный остаток макромолекулы).

На этих реакциях основаны промышленные способы вулканизации П. х. (см. ниже). С группами S02C1 реагируют также бис-малеимиды, полиамины, хинокс-алины, оловоорганич. соединения, спирты и синтетич. смолы с функциональными группами (метилольными, эпоксидными) и др. бифункциональные соединения. В результате этих реакций между макромолекулами П. х. образуются поперечные связи.

Реакционная способность основной части связанного хлора в П. х. невелика. Однако и после удаления групп S02C1 (напр., нагреванием полимера) П. х. вступает в многочисленные реакции, в частности сшивается этилендиамином, 2-меркаптоимидазолином, карбони-лзм железа, полухлористой серой. В этих реакциях участвуют подвижные атомы С1 в дихлоридных звеньях (RCHC1—CHC1R), в 6-положении к группе S02C1 [aCHCl—СН2—CH(S02C1)R] и при третичном атоме углерода (R3CC1).

Получение. В пром-сти П. х. получают взаимодействием полиэтилена со смесью газообразных С1 и S02. Процесс проводят при 70—75°С в р-ре СС14 (концентрация полиэтилена 3—4% по массе). Реакция протекает по свободворадикальному механизму и инициируется УФ-светом, у-излучением, а также органич. перекисями, азосоединениями и др. источниками свободных радикалов.

При получении П. х. из полиэтилена высокой плотности, обладающего низкой растворимостью, процесс в р-ре СС14 проводят под давлением, а в более высоко-кипящих ра

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ноутбук в кредит онлайн
печать на пвх юг москвы
ледовое шоу в москве 11 ноября
аренда автомобиля с водителем на 6 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)