ость, возрастающая с понижением температуры.

Состав эбонитовых смесей. Э. могут быть получены из изопреновых (натурального и синтетич.), бутадиеновых, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных каучуков, а также из регенерата резины и из латексов. Последние Э. дешевле и имеют лучшие механич. свойства, поскольку при изготовлении латексных смесей исключается деструкция полимера. Для улучшения свойств Э. в их состав вводят добавки насыщенных каучуков или др. полимеров. Напр., бутилкаучук, хлор-сульфированный полиэтилен, полиизобутилен, полиэтилен и феноло-формальдегидная смола улучшают сопротивление Э. ударным нагрузкам и уменьшают их твердость.

Наполнителями Э. служат эбонитовая и угольная пыль, кероген, каолин, тальк, графит, мел, кремнеземы (обычно до 150 мае. ч.; здесь и далее — в расчете на 100 мае. ч. каучука). Эбонитовая пыль, получаемая размолом поврежденных изделий, повышает жесткость смесей, облегчает их каландрование и экструзию, снижает склонность смесей к подвулканизации, уменьшает усадку смесей и вулканизованного Э. Изделия из таких Э. хорошо полируются, имеют низкую плотность (1,19 г/см3) и хорошие диэлектрические свойства.

Недостатки эбонитовой пыли—непостоянство состава, высокая стоимость. Кроме того, при ее применении необходимо повышать количество серы и ускорителей вулканизации, к-рые расходуются на дополнительную вулканизацию наполнителя.

Вместо эбонитовой пыли применяют концентрат органич. вещества сланцев — кероген. Э. с этим наполнителем превосходят по механич. свойствам Э. с эбонитовой пылью, а по электрич. прочности — Э. со всеми др. наполнителями. Э., наполненные каолином, характеризуются высокой прочностью при ударе, изгибе, повышенной твердостью и теплостойкостью. Основной недостаток этих Э.— высокая плотность. Напр., плотность Э. из синтетич. изопреновых каучуков с каолином и керо-геном равна соответственно 1,41 и 1,18 г/см3. Тальк придает Э. повышенную стойкость к влажному хлору, щелочам, к-там (70%-ной H2S04, 20%-ной НС1, конц. Н3Р04 при 75—85°С). Этот наполнитель из-за трудности его введения в смесь применяют обычно вместе с полуусиливающей сажей типа ПМ-15.

Э. с угольной пылью (900—950 мае. ч.) обладают повышенной гибкостью и ударопрочностью. Эти Э. благодаря их большому наполнению можно вулканизовать при высоких темп-рах (180—190°С), не опасаясь их интенсивного разогрева, к-рый может приводить к сгоранию Э.

При использовании графита получают Э. с низким коэфф. трения и с достаточно хорошей (но худшей, чем в случае применения талька) стойкостью к действию агрессивных сред. Мел вводят в Э. для снижения их стоимости и улучшения технологич. свойств смесей. При получении химстойких Э. мел, как правило, не применяют из-за его способности реагировать со многими агрессивными средами. Кремнеземы (кварц, кизельгур, диатомиты) придают Э. стойкость к действию к-т и повышают их теплостойкость. Аморфные кремнеземы более эффективны, чем кристаллические. Эффективность действия этих наполнителей зависит, кроме того, от их уд. поверхности.

В состав эбонитовых смесей иногда вводят полуусиливающие сажи, к-рые повышают теплостойкость Э. и облегчают их механич. обработку; MgC03, способствующий ускорению вулканизации и снижению хрупкости Э.; древесную муку, применяя к-рую получают Э. с малой плотностью (1,15 г/см3). Активные сажи вводят в Э. только для нек-рых специальных целей, напр. при необходимости получения электропроводящих Э. или придания им глубоко-черного цвета.

Единственный вулканизующий агент для Э.— сера (30—50 мас. ч.). В качестве ускорителей вулканизации применяют гл. обр. гуа-нидины, альдегидамины, тиурамы, сульфенамиды (3— 4 мас. ч.). Последним отдают предпочтение, т. к. при их использовании получают смеси, не склонные к подвулканизации. Органич. ускорители снижают начальную темп-ру вулканизации и повышают т. наз. «критическую скорость вулканизации» (скорость процесса при максимально допустимой для данной смеси темп-ре, не вызывающей горения Э.). Кроме того, Э., свулкани-зованные в присутствии ускорителя, содержат больше связанной серы и поэтому характеризуются лучшей теплостойкостью и большей химстойкостью, но худшими диэлектрич. свойствами и ударопрочностью. Лучший ускоритель вулканизации — селен, при использовании к-рого получают стойкие к подвулканизации смеси и теплостойкие вулканизованные Э. Применение селена ограничивается его токсичностью.

Активаторы вулканизации (напр., ZnO, MgO) ускоряют сшивание каучуков на ранних стадиях вулканизации Э. Это позволяет проводить «комбинированную» вулканизацию — сначала в прессе, а затем в среде теплоносителя без избыточного давления. В отсутствие органич. ускорителей окислы металлов действуют как слабые ускорители, позволяющие снизить начальную температуру вулканизации на 5— 10°С. СаО и Са(ОН)2 поглощают выделяющийся при вулканизации H2S, благодаря чему получают более монолитные эбониты с повышенной электрической прочностью.

В эбонитовых смесях применяют те же пластификаторы, что и в резиновых. Нек-рые пластификаторы имеют в Э. специфич. назначение, напр. рубракс улучшает их водостойкость, натуральный воск облегчает полирование, льняное масло повышает теплостойкость. Для пластификации Э. применяют также высоко-ароматич. нефтяные масла и катионные поверхностно-активные вещества, напр. первичные амины с алкиломС17—С20. Последние не только повышают пластичность высоконаполненных эбонитовых смесей, но облегчают также прессование и разъем пресс-форм. Амины выполняют, кроме того, роль активаторов вулканизации Э.

Получение. Эбонитовые смеси получают на обычном оборудовании резинового производства (вальцы, рези-носмесители). Высоконаполненные и склонные к подвулканизации смеси приготовляют в резиносмесителях в 2 стадии: на первой каучук перемешивают со всеми ингредиентами, кроме серы, на второй в охлажденную смесь вводят серу. В случае Э., вулканизуемых при низких темп-рах, получают две маточные смеси, в одну из к-рых вводят серу, в другую — ускоритель вулканизации. Эти смеси совмещают непосредственно перед формованием полуфабрикатов (их получают на каландрах или в экструдерах) и вулканизацией изделий.

Тепловой эффект вулканизации возрастает с увеличением ненасыщенности каучука, содержания в Э. связанной серы и не зависит от присутствия в смеси ускорителя вулканизации. Интенсивность тепловыделения изменяется по кривой с максимумом. В присутствии ускорителя вулканизации она резко возрастает во времени, что в условиях недостаточного теплоотвода приводит к сильному повышению темп-ры Э. и, в итоге,— к его сгоранию. Поэтому темп-ру вулканизации Э. повышают ступенчато; продолжительность процесса достигает при этом многих десятков часов. Тепловыделение и продолжительность вулканизации уменьшаются при изготовлении Э. из каучуков с относительно невысокой ненасыщенностью, например бутадиен-стирольных типа СКМС-50 или бутадиен-нитрильных типа СКН-40.

Эбонитовые изделия вулканизуют след. способами (см. также Вулканизационное оборудование):

1. В прессе при 150—190 °С.

2. В котле или автоклаве при избыточном давлении и темп-ре 143—151°С с использованием в качестве теплоносителя насыщенного водяного пара, горячего воздуха или, в отдельных случаях, перегретой воды. Этим способом вулканизуют изделия, для к-рых стабильность размеров не имеет существенного значения.

3. Без избыточного давления в среде горячего воздуха, пара, кипящей воды или р-ра СаС12 при 95—120°С. Этот способ прост, однако низкие темп-ры вулканизации требуют введения в эбонитовую смесь высокоактивных ускорителей вулканизации, повышающих склонность смесей к подвулканизации. Э., вулканизованные этим способом, характеризуются пониженной стойкостью к действию агрессивных сред. Вулканизацию Э. без избыточного давления применяют только в тех случаях, когда использование др. способов невозможно, напр. при гуммировании крупногабаритной химаппаратуры. Темп-ру вулканизации эбонитового покрытия можно повысить до ~145°С, применяя в качестве теплоносителя смесь паров воды и этиленгликоля. В этом случае для гуммирования можно использовать смеси, не содержащие высокоактивных ускорителей вулканизации. Благодаря более высокой темп-ре вулканизации получают Э., не уступающие свулканизованным в котле по химстойкости.

Применение. Основные области применения Э. — изготовление неответственных деталей электрич. приборов, аккумуляторных баков и др. емкостей для к-т, щелочей и растворителей. Э. используют для гуммирования ванн, мерников, центрифуг и др. деталей, соприкасающихся с агрессивными средами. При гуммировании химаппаратуры или обкладке валов мягкими резинами Э. вследствие его высокой адгезии к металлу часто используют в качестве промежуточного подслоя. Во многих областях Э. заменяются пластиками (напр., полистиролом), превосходящими Э. по диэлектрич. свойствам, огне- и химстойкости.

Лит.: Кошелел Ф. Ф., Корнев А. Е., Климов Н. С, Общая технология резины, 3 изд., М., 1968; Химическая стойкость резин и эбонитов в агрессивных средах, М.,

1967; К о ч а н о в а О. М. [и др.], Каучук и резина, № 4, 16

(1974); Encyclopedia of polymer science and technology, N. Y.—

[a. o.], v. 12, 1970, p. 161; Bhaumik M. L., Baierjee D.,

Sircar A. K., Journ. Appl. Polym. Sci., 9, M 5, 1731 (1965);

T о u 11 e с L., Rev. generaledescaoutch. et plast., 48, № 6, 639

(1971). E. Б. Гривунова, E. M. Грожан.

ЭВУЛИОСКОПИЯполимеров (ebullioscopy, Ebul-lioskopie, ebullioscopie) — метод определения средне-числовой мол. массы полимеров, основанный на измерении повышения темп-ры кипения их р-ров по сравнению с чистым растворителем. Повышение темп-ры кипе

ния р-ра вызвано относительным понижением давления насыщенного пара растворителя над р-ром, которое равно молярной доле растворенного вещества N (закон Рауля):

{Ро—P)[Po = N

N-где р0 и р — давление пара чистого растворителя и растворителя над р-ром соответственно. Понижение давления пара над р-ром влечет за собой повышение температуры его кипения, поскольку в этом случае р-р необходимо нагревать до более высокой темп-ры Т для того, чтобы было достигн