химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ость, возрастающая с понижением температуры.

Состав эбонитовых смесей. Э. могут быть получены из изопреновых (натурального и синтетич.), бутадиеновых, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных каучуков, а также из регенерата резины и из латексов. Последние Э. дешевле и имеют лучшие механич. свойства, поскольку при изготовлении латексных смесей исключается деструкция полимера. Для улучшения свойств Э. в их состав вводят добавки насыщенных каучуков или др. полимеров. Напр., бутилкаучук, хлор-сульфированный полиэтилен, полиизобутилен, полиэтилен и феноло-формальдегидная смола улучшают сопротивление Э. ударным нагрузкам и уменьшают их твердость.

Наполнителями Э. служат эбонитовая и угольная пыль, кероген, каолин, тальк, графит, мел, кремнеземы (обычно до 150 мае. ч.; здесь и далее — в расчете на 100 мае. ч. каучука). Эбонитовая пыль, получаемая размолом поврежденных изделий, повышает жесткость смесей, облегчает их каландрование и экструзию, снижает склонность смесей к подвулканизации, уменьшает усадку смесей и вулканизованного Э. Изделия из таких Э. хорошо полируются, имеют низкую плотность (1,19 г/см3) и хорошие диэлектрические свойства.

Недостатки эбонитовой пыли—непостоянство состава, высокая стоимость. Кроме того, при ее применении необходимо повышать количество серы и ускорителей вулканизации, к-рые расходуются на дополнительную вулканизацию наполнителя.

Вместо эбонитовой пыли применяют концентрат органич. вещества сланцев — кероген. Э. с этим наполнителем превосходят по механич. свойствам Э. с эбонитовой пылью, а по электрич. прочности — Э. со всеми др. наполнителями. Э., наполненные каолином, характеризуются высокой прочностью при ударе, изгибе, повышенной твердостью и теплостойкостью. Основной недостаток этих Э.— высокая плотность. Напр., плотность Э. из синтетич. изопреновых каучуков с каолином и керо-геном равна соответственно 1,41 и 1,18 г/см3. Тальк придает Э. повышенную стойкость к влажному хлору, щелочам, к-там (70%-ной H2S04, 20%-ной НС1, конц. Н3Р04 при 75—85°С). Этот наполнитель из-за трудности его введения в смесь применяют обычно вместе с полуусиливающей сажей типа ПМ-15.

Э. с угольной пылью (900—950 мае. ч.) обладают повышенной гибкостью и ударопрочностью. Эти Э. благодаря их большому наполнению можно вулканизовать при высоких темп-рах (180—190°С), не опасаясь их интенсивного разогрева, к-рый может приводить к сгоранию Э.

При использовании графита получают Э. с низким коэфф. трения и с достаточно хорошей (но худшей, чем в случае применения талька) стойкостью к действию агрессивных сред. Мел вводят в Э. для снижения их стоимости и улучшения технологич. свойств смесей. При получении химстойких Э. мел, как правило, не применяют из-за его способности реагировать со многими агрессивными средами. Кремнеземы (кварц, кизельгур, диатомиты) придают Э. стойкость к действию к-т и повышают их теплостойкость. Аморфные кремнеземы более эффективны, чем кристаллические. Эффективность действия этих наполнителей зависит, кроме того, от их уд. поверхности.

В состав эбонитовых смесей иногда вводят полуусиливающие сажи, к-рые повышают теплостойкость Э. и облегчают их механич. обработку; MgC03, способствующий ускорению вулканизации и снижению хрупкости Э.; древесную муку, применяя к-рую получают Э. с малой плотностью (1,15 г/см3). Активные сажи вводят в Э. только для нек-рых специальных целей, напр. при необходимости получения электропроводящих Э. или придания им глубоко-черного цвета.

Единственный вулканизующий агент для Э.— сера (30—50 мас. ч.). В качестве ускорителей вулканизации применяют гл. обр. гуа-нидины, альдегидамины, тиурамы, сульфенамиды (3— 4 мас. ч.). Последним отдают предпочтение, т. к. при их использовании получают смеси, не склонные к подвулканизации. Органич. ускорители снижают начальную темп-ру вулканизации и повышают т. наз. «критическую скорость вулканизации» (скорость процесса при максимально допустимой для данной смеси темп-ре, не вызывающей горения Э.). Кроме того, Э., свулкани-зованные в присутствии ускорителя, содержат больше связанной серы и поэтому характеризуются лучшей теплостойкостью и большей химстойкостью, но худшими диэлектрич. свойствами и ударопрочностью. Лучший ускоритель вулканизации — селен, при использовании к-рого получают стойкие к подвулканизации смеси и теплостойкие вулканизованные Э. Применение селена ограничивается его токсичностью.

Активаторы вулканизации (напр., ZnO, MgO) ускоряют сшивание каучуков на ранних стадиях вулканизации Э. Это позволяет проводить «комбинированную» вулканизацию — сначала в прессе, а затем в среде теплоносителя без избыточного давления. В отсутствие органич. ускорителей окислы металлов действуют как слабые ускорители, позволяющие снизить начальную температуру вулканизации на 5— 10°С. СаО и Са(ОН)2 поглощают выделяющийся при вулканизации H2S, благодаря чему получают более монолитные эбониты с повышенной электрической прочностью.

В эбонитовых смесях применяют те же пластификаторы, что и в резиновых. Нек-рые пластификаторы имеют в Э. специфич. назначение, напр. рубракс улучшает их водостойкость, натуральный воск облегчает полирование, льняное масло повышает теплостойкость. Для пластификации Э. применяют также высоко-ароматич. нефтяные масла и катионные поверхностно-активные вещества, напр. первичные амины с алкиломС17—С20. Последние не только повышают пластичность высоконаполненных эбонитовых смесей, но облегчают также прессование и разъем пресс-форм. Амины выполняют, кроме того, роль активаторов вулканизации Э.

Получение. Эбонитовые смеси получают на обычном оборудовании резинового производства (вальцы, рези-носмесители). Высоконаполненные и склонные к подвулканизации смеси приготовляют в резиносмесителях в 2 стадии: на первой каучук перемешивают со всеми ингредиентами, кроме серы, на второй в охлажденную смесь вводят серу. В случае Э., вулканизуемых при низких темп-рах, получают две маточные смеси, в одну из к-рых вводят серу, в другую — ускоритель вулканизации. Эти смеси совмещают непосредственно перед формованием полуфабрикатов (их получают на каландрах или в экструдерах) и вулканизацией изделий.

Тепловой эффект вулканизации возрастает с увеличением ненасыщенности каучука, содержания в Э. связанной серы и не зависит от присутствия в смеси ускорителя вулканизации. Интенсивность тепловыделения изменяется по кривой с максимумом. В присутствии ускорителя вулканизации она резко возрастает во времени, что в условиях недостаточного теплоотвода приводит к сильному повышению темп-ры Э. и, в итоге,— к его сгоранию. Поэтому темп-ру вулканизации Э. повышают ступенчато; продолжительность процесса достигает при этом многих десятков часов. Тепловыделение и продолжительность вулканизации уменьшаются при изготовлении Э. из каучуков с относительно невысокой ненасыщенностью, например бутадиен-стирольных типа СКМС-50 или бутадиен-нитрильных типа СКН-40.

Эбонитовые изделия вулканизуют след. способами (см. также Вулканизационное оборудование):

1. В прессе при 150—190 °С.

2. В котле или автоклаве при избыточном давлении и темп-ре 143—151°С с использованием в качестве теплоносителя насыщенного водяного пара, горячего воздуха или, в отдельных случаях, перегретой воды. Этим способом вулканизуют изделия, для к-рых стабильность размеров не имеет существенного значения.

3. Без избыточного давления в среде горячего воздуха, пара, кипящей воды или р-ра СаС12 при 95—120°С. Этот способ прост, однако низкие темп-ры вулканизации требуют введения в эбонитовую смесь высокоактивных ускорителей вулканизации, повышающих склонность смесей к подвулканизации. Э., вулканизованные этим способом, характеризуются пониженной стойкостью к действию агрессивных сред. Вулканизацию Э. без избыточного давления применяют только в тех случаях, когда использование др. способов невозможно, напр. при гуммировании крупногабаритной химаппаратуры. Темп-ру вулканизации эбонитового покрытия можно повысить до ~145°С, применяя в качестве теплоносителя смесь паров воды и этиленгликоля. В этом случае для гуммирования можно использовать смеси, не содержащие высокоактивных ускорителей вулканизации. Благодаря более высокой темп-ре вулканизации получают Э., не уступающие свулканизованным в котле по химстойкости.

Применение. Основные области применения Э. — изготовление неответственных деталей электрич. приборов, аккумуляторных баков и др. емкостей для к-т, щелочей и растворителей. Э. используют для гуммирования ванн, мерников, центрифуг и др. деталей, соприкасающихся с агрессивными средами. При гуммировании химаппаратуры или обкладке валов мягкими резинами Э. вследствие его высокой адгезии к металлу часто используют в качестве промежуточного подслоя. Во многих областях Э. заменяются пластиками (напр., полистиролом), превосходящими Э. по диэлектрич. свойствам, огне- и химстойкости.

Лит.: Кошелел Ф. Ф., Корнев А. Е., Климов Н. С, Общая технология резины, 3 изд., М., 1968; Химическая стойкость резин и эбонитов в агрессивных средах, М.,

1967; К о ч а н о в а О. М. [и др.], Каучук и резина, № 4, 16

(1974); Encyclopedia of polymer science and technology, N. Y.—

[a. o.], v. 12, 1970, p. 161; Bhaumik M. L., Baierjee D.,

Sircar A. K., Journ. Appl. Polym. Sci., 9, M 5, 1731 (1965);

T о u 11 e с L., Rev. generaledescaoutch. et plast., 48, № 6, 639

(1971). E. Б. Гривунова, E. M. Грожан.

ЭВУЛИОСКОПИЯполимеров (ebullioscopy, Ebul-lioskopie, ebullioscopie) — метод определения средне-числовой мол. массы полимеров, основанный на измерении повышения темп-ры кипения их р-ров по сравнению с чистым растворителем. Повышение темп-ры кипе

ния р-ра вызвано относительным понижением давления насыщенного пара растворителя над р-ром, которое равно молярной доле растворенного вещества N (закон Рауля):

{Ро—P)[Po = N

N-где р0 и р — давление пара чистого растворителя и растворителя над р-ром соответственно. Понижение давления пара над р-ром влечет за собой повышение температуры его кипения, поскольку в этом случае р-р необходимо нагревать до более высокой темп-ры Т для того, чтобы было достигн

страница 258
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заборы и калитки из пвх цена в воронеже
Vostok Французская Бронза BR-T203B
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - acer ноутбуки цена - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
купить стол бюро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)