химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

шего диаметра — на установках обычного типа. Машина представляет собой карусельный многопозиционный стол, в гнездах к-рого на вращающихся опорах установлено несколько (обычно 4) полых цилиндрич. форм. Через определенные промежутки времени стол поворачивается, последовательно перемещая формы из позиции загрузки (напыления) в позиции подпрессовки и выгрузки. На позиции напыления во вращающуюся форму опускается шланг с пистолетом на конце, из к-рого струей сжатого воздуха смесь рубленого стекловолокна и смолы с отвердителем равномерно выбрасывается на стенки. Частота вращения формы в зависимости от ее диаметра колеблется от 280 до 1100 об/мин. Скорость продвижения пистолета вдоль формы — до 750 мм/мин. В позиции подпрессовки внутрь изделия вводится раздуваемый воздухом резиновый мешок и одновременно форма нагревается. По окончании процесса форма переводится в позицию выгрузки. В случае Ц. ф. полиэфирных стеклопластиков форму нагревают до 170 °С. Продолжительность отверждения смолы в этих условиях — несколько минут.

Лит.: Завгородний В.К., Модернизация оборудования для изготовления изделий из пластмасс, М., 1963; Оборудование для переработки пластмасс, под ред. В. К.' Завгороднего,

М., 1976. В. К. Завгородний.

ЦИАНАКРИЛАТОВ ПОЛИМЕРЫ [poly(a-cyano-acrylate), Poly-a-zyanakrylat), poly(cc-cyanacrylate)].

А-ЦИАНАКРИЛАТЫ (Ц.) — ненасыщенные СЛОЖНЫЕ ЭФИры общей Ф-лы CH2=C(CN)—COOR, где R — алкил или арил.

Низшие гомологи Ц.— бесцветные прозрачные жидкости с резким запахом, лакриматоры; высшие — твердые кристаллич. вещества. Все Ц. хорошо растворимы в полярных органич. растворителях; растворимость в воде ухудшается с увеличением длины алкильного радикала. Ниже приведены темп-ры кипения в °С (в скобках указано давление в мм рт. ст.; 1 мм рт. ст.= = 133,322 н/м2) нек-рых а-цианакрилатов:

Метил-а-цианакрилат 48—49 (2,5—2,7);

т. пл. 1 °С

Этил-о-цианакрилат 60—63 (3);

т. пл. от —20 до —25°С

и-Пропил-а-цианакрилат 65—67 (3)

Изопропил-а-цианакрилат 53—56 (2—2,5)

и-Бутил-а-цианакрилат 68—70 (1)

втор-Б утил-а-цианакрилат 64—66 (1)

к-Амил-ос-цианакрилат 85—87 (2)

и-Гексил-оцианакрилат 107—110(3)

Неопентил-а-циаяакрилат 45—49(0,1—0,3);

т. пл. 36—39 "С

Циклогексил-о-цианакрилат 111—112

(3,4—3,7)

Аллил-а-цианакрилат 78—82 (6)

Метил-а-цианакрилат имеет вязкость при 25 °С 2,2 мн'сек/м2, или спз, по 1,4406, df7l,1044, теплоту полимеризации 42,53 кдж/моль (10,15 ккал/моль).

Ц.— реакционноспособные химич. реагенты, легко вступающие по двойной связи в реакции присоединения и особенно полимеризации (уже под действием влаги воздуха или веществ основного характера).

Ц. получают гл. обр. двумя способами:

1. Из алкилцианацетата:

MeOR XGH.OR'

ROOC—CH.CN >? ROOC—СН—Me >75—95°С | 35°С

CN

—у ROOC—СН—CH.OR' >? CH, = C-COOR + R'OH

I Пиролиз I

CN CN

где R и R'— алкил, Me — щелочной металл, X — галоген.

2. Поликонденсацией формальдегида с алкил(арил)цианацетатом и последующей деполимеризацией полученного полимера до Ц. (промышленный способ):

CN

I

nNCCH,COOR+nCHsO —у [—СН,—С—]п + "Н,0

I

COOR

CN

I t°

[—СН,—С—]n —у nCH, = C—COOR

I I

COOR CN

Поликонденсацию проводят в присутствии основных или кислотных катализаторов по периодич. либо непрерывной схеме в стеклянной аппаратуре; перед деполимеризацией из сферы реакции тщательно удаляют воду. В кислой среде (рН не выше 5,5) образуются продукты более низкой мол. массы, чем в основной, т. к. к-ты являются ингибиторами анионной полимеризации Ц. Для получения низкомолекулярных продуктов при использовании основных катализаторов в реакционную смесь добавляют обычно комплексное соединение BFS с уксусной к-той или серным эфиром.

Периодич. процесс осуществляют в среде бензола в присутствии пиперидина при 60—90°С; выделяющаяся вода собирается в отстойнике. По окончании реакции отгоняют в вакууме бензол с остатками воды; сополимер нагревают при 130°С в присутствии смеси Р265, ацетата меди и трикрезилфосфата в слабом токе S02 или С02 (ингибиторы полимеризации). Образующийся Ц. отгоняется.

При получении Ц. по непрерывной схеме катализатором служит слабоосновная ионообменная смола типа АН-31 или амберлит IR-4B. Реакцию проводят в среде бензола, толуола или ксилола с отгонкой воды в мягких условиях; выход сырого продукта 90% от теоретич.

Чистые Ц. получают фракционной перегонкой сырого продукта в вакууме в токе гелия; для предотвращения полимеризации в сырой Ц. вводят Р206 и ацетат меди. Хранят Ц. в присутствии ингибиторов (обычно насыщают сернистым газом) в полиэтиленовых флаконах при 4—7°С.

Поли-а-цианакрилаты (П.) — полимеры общей форГ /COOR1

мулы —СН2—С . Наиболее полно изучены

L \CN J„

П., у к-рых R — метил или этил.

П.— твердые прозрачные аморфные вещества. Их прочность, твердость, эластичность, растворимость, устойчивость к действию химич. реагентов и атмосферных воздействий зависят от мол. массы, длины, строения и типа радикала R. Так, с увеличением длины алкильного радикала возрастают эластичность, стойкость к гидролизу и морозостойкость, но снижаются прочностные свойства П. Нек-рые свойства полиметил-цианакрилата приведены ниже:

Плотность, г/см*

при 25°С 1.304

при 60-С 1,289

Темп-ра размягчения, °С 168

Прочность при изгибе, Мн/м* (кгс/см2) 106—124

(1060—1240)

Модуль упругости при изгибе, Мн/м*

(кгс/см*) 3720—3900

(37 200—39 000)

Диэлектрич. проницаемость 3,34

Свойства листового полиметилцианакрилата близки свойствам полиметилметакрилата (см. Метилметакрилата полимеры,); его по близок показателю преломления обычного стекла. Темп-ра размягчения полиэтил-цианакрилата составляет 128 °С.

Низкомолекулярный полиметилцианакрилат, полученный анионной полимеризацией, растворим в ацетоне и нитроэтане; полиизобутилцианакрилат (темп-ра размягч. 105/С) — в эфире, спирте и ацетоне. Высокомолекулярные П. (R = метил или этил) растворимы в пропионитриле, пиридине, нитроэтане, нитрометане, ацетонитриле (плохой растворитель), диметилформамиде и диметилсульфоксиде; не растворимы в спиртах, серном эфире, бензоле и хлороформе. Влагостойкость П. увеличивается при введении в полимерную цепь циклопентадиенильных и (или) глицидилметакрилатных звеньев. Полиметилцианакрилат легко гидролизуется 10%-ными р-рами щелочей и к-т; при темп-рах, незначительно превышающих темп-ру стеклования (~160 °С), подвергается деструкции, поэтому его трудно перерабатывать. При нагревании на воздухе до 180 °С он желтеет и вспенивается в результате выделения мономера, к-рый сразу же полимеризуется с образованием полимера низкой мол. массы. Деструкция не прекращается при введении обычных стабилизаторов, напр. гидрохинона. Облучение у-лучами в вакууме уменьшает мол. массу пропорционально дозе облучения.

П. могут быть получены как радикальной, так и анионной полимеризацией. Практич. применение нашла анионная полимеризация, протекающая значительно легче радикальной уже в присутствии таких слабых оснований, как вода и спирты (катализаторы реакции) при комнатной темп-ре. Очищают П. переосаждением из нитрометана диэтиловым эфиром с последующей промывкой эфиром для удаления остатков мономера и повторным переосаждением из нитрометана в метанол или эфир, содержащий незначительное количество НС1.

Практич. применения П. не имеют из-за высокой стоимости мономеров и трудности переработки полимеров. В пром-сти и медицине используют мономеры для получения клеевых композиций (см. Полиакриловые клеи).

Лит.: Коршак В. В. [и др.], Пластич. массы, Jvft 1 (1970); Goover Н. W., Wicker Т. Н., Encyclopedia of

S

olymer sci. and technology, v. 1, L.—[a. o.], 1964, p. 337; J a-o w В., Adhesives Age, 15, № 6, 27—29 (1972); Leonard P. [a. o.], J. Appl. Polymer Sci., 10, J* 2, 259 (1966). Б.С. Нетрухин.

ЦИАНЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (с yanoethyl cellulose, Zya-noethylzellulose, cyanoethylcellulose) — простой эфир целлюлозы общей ф-лы [CeH702(OH)s_^(OCH2CH2CN)Jf]„.

Свойства. Свойства Ц. и области ее применения определяются степенью замещения, к-рую характеризуют обычно содержанием азота (в %) и числом у — количеством замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы.

Низкозамещенная Ц. (2,0—6,5% азота, Y=25—100) — волокнистое вещество белого цвета без запаха, не растворимое в обычных органич. растворителях. Обладая большим сходством по внешнему виду с целлюлозой, она значительно отличается от нее более высокой устойчивостью к действию микроорганизмов (особенно при содержании азота 2—4%, у 25—55), а также в условиях повышенных темп-р. Частично цианэтилированный хлопок более стоек к действию органич. и неорганич. к-т, к истиранию и сминанию, значительно легче и интенсивнее окрашивается не только красителями, обычно используемыми для «крашения хлопка, но также кислотными, основными красителями и красителями для ацетатного шелка. Диэлектрич. проницаемость и светостойкость целлюлозных волокон, бумаги и тканей после цианэтилирования увеличиваются.

Высокозамещенная Ц. (11—13% азота, 7=220—290) — волокнистое или порошкообразное вещество белого цвета (зольность не выше 0,1%) без запаха; растворима во многих полярных органич. растворителях (напр., в ацетоне, ацетонитриле, хлорированных углеводородах и их смесях со спиртами), в конц. р-рах ZnCl2 и NaCNS, давая вязкие, прозрачные хорошо фильтрующиеся р-ры. Поэтому Ц. фракционируют методом осаждения в системе растворитель — осадитель (ацетон — петролейный эфир) в основном по степеням замещения (см. Фракционирование).

Высокозамещенная Ц.— один из наиболее термостойких эфиров целлюлозы, обладающий высокими диэлектрич. свойствами. Хорошо очищенный продукт существенно не изменяется при нагревании в области 150—160°С в течение 20 ч в атмосфере азота или гелия. В качестве антиоксидантов для Ц. применяют индол, меркаптобензимидазол, бензимидазол и их циан-этиловые производные. Прочность волокна из высоко-замещенной Ц. 18—24 гс/текс, относительное удлинение 8—9%; нек-рые свойства пленок из Ц. (^=285) приве

страница 249
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сковороду гриль чугунную
Интернет-магазин КНС Нева предлагает недорогие ноутбуки цены и характеристики - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
купить замок для шкафчиков раздевалки
спектакль легенда о маленьком сердце

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)