химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

переход их в р-р и диффузия в объеме с образованием истинных р-ров. В этой же связи, чем больше степень полимеризации Ц. э., тем быстрее с увеличением концентрации полимера в р-ре увеличивается вязкость р-ра благодаря образованию ассоциатов макромолекул.

Степень полимеризации наиболее сильно влияет на вязкость конц. р-ров Ц. э. при низких значениях градиента скорости (или напряжения сдвига). По мере увеличения градиента различие между вязкостями р-ров Ц. э. с различной степенью полимеризации уменьшается и при очень больших градиентах становится незначительным. Полидисперсность также влияет на реологич. свойства р-ров. Так, при напряжениях сдвига порядка 102 н/м2 (10s дин/см2) вязкости р-ров нитратов целлюлозы, имеющих параметры неоднородности Шульца U=l и U=2 (см. Молекулярно-массовое распределение), различаются более чем в 2 раза.

величиВвиду сильного влияния степени полимеризации на вязкость р-ров Ц.э., на практике степень полимеризации ограничивают нек-рои

максимальной

а. 140

нои, еще удовлетворяющей технологичности процесса. Так, Ц. э. низкой степени полимеризации необходимы для приготовления лаков, к-рые при достаточно ВЫСОКОЙ КОН-Зависимость прочности при растяжении пленок из непла-стифицированных эфиров целлюлозы от средней степени полимеризации: i — нитрат целлюлозы, 2 — ацетат целлюлозы, 3 — этилцеллю-лоза, 4 — ацетобутират целлюлозы.

и алифатич. карбоновых к-т легко растворяются в хлорированных углеводородах (табл. 3). Растворимость сначала резко возрастает с увеличением числа атомов углерода в кислотном остатке (напр., у пропионата центрации должны обладать удобной для их нанесения текучестью. Ц. э., предназначенные для получения пластмасс, должны иметь не слишком высокую степень полимеризации, чтобы их размягчение происходило за короткое время и при темп-ре, при к-рой термич. деструкция еще не существенна. Вместе с тем степень полимеризации не должна быть ниже нек-рой минимальной величины, обеспечивающей необходимую прочность изделий (см. рисунок).

Химич. и физич. свойства Ц. э. также сильно зависят от природы замещающей группы. Даже в пределах одного полимергомологич. ряда свойства простых и сложных Ц.э. зависят от длины замещающего остатка, к-рый может оказывать пластифицирующее влияние. Напр., адсорбция влаги и темп-ра плавления понижаются при возрастании числа атомов углерода в ал

кильном или ацильном остатке (см. табл. 4 и 5), а растворимость в неполярных растворителях возрастает.

Сложные Ц. э. обладают низкой химич. стойкостью, а также невысокой термостойкостью. К-ты, едкие щелочи, а также нек-рые соли (силикаты щелочных металлов, сульфгидраты, сульфаты и др.) омыляют их. Простые Ц. э. стойки к действию к-т и щелочей. Так, 50%-ный р-р NaOH на холоду не действует на этил-и бензилцеллюлозу. Простые эфиры выдерживают также нагревание при сравнительно высоких темп-рах, не разлагаясь и не выделяя корродирующих металл свободных к-т.

ПРИМЕНЕНИЕ

Ц. э.— наиболее изученные, широко распространенные и важные в практич. отношении производные целлюлозы. Основное направление использования Ц. э.— производство искусственных волокон (см. Ацетатные волокна, Вискозные волокна, Лолинозные волокна), пластмасс (см. Этролы), пленок (см. Эфироцеллюлозные пленки), а также лакокрасочных материалов (см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали). Для этой цели применяют гл. обр. сложные Ц. э. и в небольшом количестве (для пластмасс и лаков) простой эфир — этилцеллюлозу (у=250). Водорастворимые простые Ц. э. (Na-соль карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозу, оксиэтил-целлюлозу, соответствующие смешанные эфиры и нек-рые др.), обладающие загущающими, стабилизирующими, эмульгирующими и др. свойствами, применяют в технике, медицине, пищевой пром-сти и в производстве косметич. товаров.

Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972;

Никитин Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М.— Л.,

1962; Химические реакции полимеров, под ред. Е. Феттеса, пер.

с англ., М., 1967, т. 1, с. 49—59; 294—308; Целлюлоза и ее производные, под ред. Н. Байклза и Л. Сегала, пер. с англ.,

т. 1—2, М., 1974. Г. А. Петропавловский.

ЦЕНТРОБЕЖНОЕ ФОРМОВАНИЕ, центробежное литье (centrifugal casting, SchleuderguB, cou-lage centrifuge) — метод изготовления изделий В виде тел вращения под действием центробежной силы. Ц. ф. применяют преимущественно для производства труб, втулок, подшипников скольжения, шестерен и различных заготовок из термопластов (чаще всего полиамидов) и термореактивных смол (эпоксидных, полиэфирных), в том числе наполненных стекловолокном. Ц. ф.— длительный периодич. процесс, к-рый применяется обычно в тех случаях, когда изделие необходимых размеров и качества не м. б. изготовлено из данного полимера др. методами.

При Ц. ф. расплав термопласта или смолу с отверди-телем заливают в нагретую цилиндрич. форму, к-рую приводят во вращение. Для изготовления изделий, диаметр к-рых больше, чем высота, применяют формы, вращающиеся вокруг вертикальной оси. Длинные трубы и гильзы изготовляют в формах, вращающихся вокруг горизонтальной оси. Формы обычно устанавливают на площадке вала центрифуги и закрывают кожухом, на внутренней поверхности к-рого смонтированы электрич. нагреватели, а на наружную нанесен слой теплоизоляции.

Процесс осуществляют при высоких частотах вращения формы. Поэтому под действием центробежной силы В перерабатываемом материале развиваются значительные давления и готовое изделие подвергается лишь небольшой усадке. После охлаждения и остановки формы изделие извлекают и с помощью механич. обработки доводят размер внутренней полости до нужного значения; с учетом этой операции материал дозируют с запасом в 10—15%. Если В результате Ц. ф. получают полуфабрикат, его направляют на дальнейшую переработку. В тех случаях, когда термопласт загружают В форму В виде гранул или порошка, плавление полимера и его гомогенизация осуществляются в обогреваемой форме, на что требуется дополнительное время. Кроме того, при использовании гранулированного сырья очень трудно получить отливку с толщиной стенок более 4 мм, не содержащую газовых включений.

ФОРМОВАНИЕ ПОЛИАМИДОВ. Форма предварительно нагревается и заполняется инертным газом (обычно азотом) для предотвращения термоокислительной деструкции полимера. Затем при частоте вращения формы ок. 500 об/мин в нее загружают из экструдера, автоклава или плавильной камеры порцию расплава. После этого частоту вращения формы повышают до 1500 об/мин. Имеющиеся в расплаве газовые пузыри перемещаются к оси вращения, в результате чего в центральной части изделия материал имеет рыхлую структуру. Готовое изделие охлаждают при вращении, затем извлекают из формы и удаляют рыхлую массу механич. путем. В нек-рых случаях готовое горячее изделие дополнительно уплотняют при высокой частоте вращения формы на специальной центрифуге (уплотнителе). В полученных таким методом изделиях из полиамидов развиваются высокие внутренние напряжения, для снятия к-рых изделия выдерживают в масляной бане 4 ч при 190 °С.

По др. варианту в обогреваемую форму заливают расплав мономера (е-капролактама) с добавкой катализатора анионной полимеризации, после чего форму приводят во вращение. Метод позволяет получить качественные изделия с толщиной стенок более 15 мм. При этом длительность процесса практически не зависит от толщины стенок формуемого изделия и определяется только скоростью полимеризации.

ФОРМОВАНИЕ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ. Форма для ИЗГОТОВления труб из эпоксидной смолы представляет собой

горизонтальный отрезок трубы, торцы к-рого закрыты съемными фланцами. Через загрузочное отверстие в форму заливают т. наз. опорную жидкость (ртуть или р-р соли свинца). При вращении опорная жидкость распределяется по внутренней поверхности формы слоем ок. 1 мм. Затем вращающуюся форму нагревают до 140 °С и загружают в нее эпоксидную смолу с отвердителем. Поскольку смола значительно легче, чем опорная жидкость, она располагается на поверхности этой жидкости, не соприкасаясь непосредственно со стенками формы. Через 15—20 мин после введения смолы изделие затвердевает. Форму охлаждают, останавливают и извлекают из нее готовую трубу. Она имеет строго цилиндрич. форму, чистую внутреннюю и наружную поверхности и не требует дополнительной обработки.

Описанным методом можно изготовлять изделия, к поверхности к-рых предъявляются специальные требования. Если в эпоксидную смолу добавить порошок более тяжелого материала, то под действием центробежной силы он распределяется на поверхности изделия. Напр., при введении в композицию металлич. порошков на поверхности трубы образуется электропроводящий слой, к-рый при его заземлении может служить для отвода статич. электричества или в качестве экрана для защиты от электромагнитных излучений. Вводя различные количества опорной жидкости, можно использовать одну и ту же форму для изготовления труб и колец различной толщины.

Если изготовленную методом Ц. ф. тонкую оболочку из эпоксидной смолы разрезать по образующей, получается пленка, к-рую сформировать др. методом сложно из-за медленного отверждения смолы и повышенной адгезии ее к металлам.

ФОРМОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ. Ц. ф.— наиболее распространенный метод изготовления листовых заготовок для пуговиц из полиэфирных смол общего назначения (гл. обр. полиэтиленгликольмалеи-натов). По одному из вариантов смолу с отвердителем заливают в цилиндрич. форму диаметром 40—150 см и высотой 40—60 см. Полиэфир отверждают при 20°С и частоте вращения формы 90—150 об/мин. Центрифугу останавливают, когда отверждение полностью не закончено, но материал уже приобрел прочность, достаточную для дальнейшей переработки. Заготовку извлекают и распиливают на 2 части, из к-рых выгибают листы. Из листов вырубают пуговицы, после чего материал окончательно отверждают.

ФОРМОВАНИЕ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ. Ц. ф. применяют для изготовления из стеклопластиков цилиндрич. и конич. изделий диаметром до 1 л», высотой до 3 ж и толщиной от 2 до 12 мм: труб, цилиндрич. контейнеров, обтекателей радиолокаторов и др. Изделия диаметром до 20 см производят на специальной машине, боль

страница 248
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где и как получить лицензию на обслуживание котел бакси
билеты на импровизацию в москве
матрас детский 160*80
детская футбольная форма легия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)