переход их в р-р и диффузия в объеме с образованием истинных р-ров. В этой же связи, чем больше степень полимеризации Ц. э., тем быстрее с увеличением концентрации полимера в р-ре увеличивается вязкость р-ра благодаря образованию ассоциатов макромолекул.

Степень полимеризации наиболее сильно влияет на вязкость конц. р-ров Ц. э. при низких значениях градиента скорости (или напряжения сдвига). По мере увеличения градиента различие между вязкостями р-ров Ц. э. с различной степенью полимеризации уменьшается и при очень больших градиентах становится незначительным. Полидисперсность также влияет на реологич. свойства р-ров. Так, при напряжениях сдвига порядка 102 н/м2 (10s дин/см2) вязкости р-ров нитратов целлюлозы, имеющих параметры неоднородности Шульца U=l и U=2 (см. Молекулярно-массовое распределение), различаются более чем в 2 раза.

величиВвиду сильного влияния степени полимеризации на вязкость р-ров Ц.э., на практике степень полимеризации ограничивают нек-рои

максимальной

а. 140

нои, еще удовлетворяющей технологичности процесса. Так, Ц. э. низкой степени полимеризации необходимы для приготовления лаков, к-рые при достаточно ВЫСОКОЙ КОН-Зависимость прочности при растяжении пленок из непла-стифицированных эфиров целлюлозы от средней степени полимеризации: i — нитрат целлюлозы, 2 — ацетат целлюлозы, 3 — этилцеллю-лоза, 4 — ацетобутират целлюлозы.

и алифатич. карбоновых к-т легко растворяются в хлорированных углеводородах (табл. 3). Растворимость сначала резко возрастает с увеличением числа атомов углерода в кислотном остатке (напр., у пропионата центрации должны обладать удобной для их нанесения текучестью. Ц. э., предназначенные для получения пластмасс, должны иметь не слишком высокую степень полимеризации, чтобы их размягчение происходило за короткое время и при темп-ре, при к-рой термич. деструкция еще не существенна. Вместе с тем степень полимеризации не должна быть ниже нек-рой минимальной величины, обеспечивающей необходимую прочность изделий (см. рисунок).

Химич. и физич. свойства Ц. э. также сильно зависят от природы замещающей группы. Даже в пределах одного полимергомологич. ряда свойства простых и сложных Ц.э. зависят от длины замещающего остатка, к-рый может оказывать пластифицирующее влияние. Напр., адсорбция влаги и темп-ра плавления понижаются при возрастании числа атомов углерода в ал

кильном или ацильном остатке (см. табл. 4 и 5), а растворимость в неполярных растворителях возрастает.

Сложные Ц. э. обладают низкой химич. стойкостью, а также невысокой термостойкостью. К-ты, едкие щелочи, а также нек-рые соли (силикаты щелочных металлов, сульфгидраты, сульфаты и др.) омыляют их. Простые Ц. э. стойки к действию к-т и щелочей. Так, 50%-ный р-р NaOH на холоду не действует на этил-и бензилцеллюлозу. Простые эфиры выдерживают также нагревание при сравнительно высоких темп-рах, не разлагаясь и не выделяя корродирующих металл свободных к-т.

ПРИМЕНЕНИЕ

Ц. э.— наиболее изученные, широко распространенные и важные в практич. отношении производные целлюлозы. Основное направление использования Ц. э.— производство искусственных волокон (см. Ацетатные волокна, Вискозные волокна, Лолинозные волокна), пластмасс (см. Этролы), пленок (см. Эфироцеллюлозные пленки), а также лакокрасочных материалов (см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали). Для этой цели применяют гл. обр. сложные Ц. э. и в небольшом количестве (для пластмасс и лаков) простой эфир — этилцеллюлозу (у=250). Водорастворимые простые Ц. э. (Na-соль карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозу, оксиэтил-целлюлозу, соответствующие смешанные эфиры и нек-рые др.), обладающие загущающими, стабилизирующими, эмульгирующими и др. свойствами, применяют в технике, медицине, пищевой пром-сти и в производстве косметич. товаров.

Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972;

Никитин Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М.— Л.,

1962; Химические реакции полимеров, под ред. Е. Феттеса, пер.

с англ., М., 1967, т. 1, с. 49—59; 294—308; Целлюлоза и ее производные, под ред. Н. Байклза и Л. Сегала, пер. с англ.,

т. 1—2, М., 1974. Г. А. Петропавловский.

ЦЕНТРОБЕЖНОЕ ФОРМОВАНИЕ, центробежное литье (centrifugal casting, SchleuderguB, cou-lage centrifuge) — метод изготовления изделий В виде тел вращения под действием центробежной силы. Ц. ф. применяют преимущественно для производства труб, втулок, подшипников скольжения, шестерен и различных заготовок из термопластов (чаще всего полиамидов) и термореактивных смол (эпоксидных, полиэфирных), в том числе наполненных стекловолокном. Ц. ф.— длительный периодич. процесс, к-рый применяется обычно в тех случаях, когда изделие необходимых размеров и качества не м. б. изготовлено из данного полимера др. методами.

При Ц. ф. расплав термопласта или смолу с отверди-телем заливают в нагретую цилиндрич. форму, к-рую приводят во вращение. Для изготовления изделий, диаметр к-рых больше, чем высота, применяют формы, вращающиеся вокруг вертикальной оси. Длинные трубы и гильзы изготовляют в формах, вращающихся вокруг горизонтальной оси. Формы обычно устанавливают на площадке вала центрифуги и закрывают кожухом, на внутренней поверхности к-рого смонтированы электрич. нагреватели, а на наружную нанесен слой теплоизоляции.

Процесс осуществляют при высоких частотах вращения формы. Поэтому под действием центробежной силы В перерабатываемом материале развиваются значительные давления и готовое изделие подвергается лишь небольшой усадке. После охлаждения и остановки формы изделие извлекают и с помощью механич. обработки доводят размер внутренней полости до нужного значения; с учетом этой операции материал дозируют с запасом в 10—15%. Если В результате Ц. ф. получают полуфабрикат, его направляют на дальнейшую переработку. В тех случаях, когда термопласт загружают В форму В виде гранул или порошка, плавление полимера и его гомогенизация осуществляются в обогреваемой форме, на что требуется дополнительное время. Кроме того, при использовании гранулированного сырья очень трудно получить отливку с толщиной стенок более 4 мм, не содержащую газовых включений.

ФОРМОВАНИЕ ПОЛИАМИДОВ. Форма предварительно нагревается и заполняется инертным газом (обычно азотом) для предотвращения термоокислительной деструкции полимера. Затем при частоте вращения формы ок. 500 об/мин в нее загружают из экструдера, автоклава или плавильной камеры порцию расплава. После этого частоту вращения формы повышают до 1500 об/мин. Имеющиеся в расплаве газовые пузыри перемещаются к оси вращения, в результате чего в центральной части изделия материал имеет рыхлую структуру. Готовое изделие охлаждают при вращении, затем извлекают из формы и удаляют рыхлую массу механич. путем. В нек-рых случаях готовое горячее изделие дополнительно уплотняют при высокой частоте вращения формы на специальной центрифуге (уплотнителе). В полученных таким методом изделиях из полиамидов развиваются высокие внутренние напряжения, для снятия к-рых изделия выдерживают в масляной бане 4 ч при 190 °С.

По др. варианту в обогреваемую форму заливают расплав мономера (е-капролактама) с добавкой катализатора анионной полимеризации, после чего форму приводят во вращение. Метод позволяет получить качественные изделия с толщиной стенок более 15 мм. При этом длительность процесса практически не зависит от толщины стенок формуемого изделия и определяется только скоростью полимеризации.

ФОРМОВАНИЕ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ. Форма для ИЗГОТОВления труб из эпоксидной смолы представляет собой

горизонтальный отрезок трубы, торцы к-рого закрыты съемными фланцами. Через загрузочное отверстие в форму заливают т. наз. опорную жидкость (ртуть или р-р соли свинца). При вращении опорная жидкость распределяется по внутренней поверхности формы слоем ок. 1 мм. Затем вращающуюся форму нагревают до 140 °С и загружают в нее эпоксидную смолу с отвердителем. Поскольку смола значительно легче, чем опорная жидкость, она располагается на поверхности этой жидкости, не соприкасаясь непосредственно со стенками формы. Через 15—20 мин после введения смолы изделие затвердевает. Форму охлаждают, останавливают и извлекают из нее готовую трубу. Она имеет строго цилиндрич. форму, чистую внутреннюю и наружную поверхности и не требует дополнительной обработки.

Описанным методом можно изготовлять изделия, к поверхности к-рых предъявляются специальные требования. Если в эпоксидную смолу добавить порошок более тяжелого материала, то под действием центробежной силы он распределяется на поверхности изделия. Напр., при введении в композицию металлич. порошков на поверхности трубы образуется электропроводящий слой, к-рый при его заземлении может служить для отвода статич. электричества или в качестве экрана для защиты от электромагнитных излучений. Вводя различные количества опорной жидкости, можно использовать одну и ту же форму для изготовления труб и колец различной толщины.

Если изготовленную методом Ц. ф. тонкую оболочку из эпоксидной смолы разрезать по образующей, получается пленка, к-рую сформировать др. методом сложно из-за медленного отверждения смолы и повышенной адгезии ее к металлам.

ФОРМОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ. Ц. ф.— наиболее распространенный метод изготовления листовых заготовок для пуговиц из полиэфирных смол общего назначения (гл. обр. полиэтиленгликольмалеи-натов). По одному из вариантов смолу с отвердителем заливают в цилиндрич. форму диаметром 40—150 см и высотой 40—60 см. Полиэфир отверждают при 20°С и частоте вращения формы 90—150 об/мин. Центрифугу останавливают, когда отверждение полностью не закончено, но материал уже приобрел прочность, достаточную для дальнейшей переработки. Заготовку извлекают и распиливают на 2 части, из к-рых выгибают листы. Из листов вырубают пуговицы, после чего материал окончательно отверждают.

ФОРМОВАНИЕ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ. Ц. ф. применяют для изготовления из стеклопластиков цилиндрич. и конич. изделий диаметром до 1 л», высотой до 3 ж и толщиной от 2 до 12 мм: труб, цилиндрич. контейнеров, обтекателей радиолокаторов и др. Изделия диаметром до 20 см производят на специальной машине, боль