![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)чении вискозы и простых эфиров Ц. При взаимодействии Ц. с NaOH может образоваться алкоголят или молекулярное соединение; одновременно Ц. набухает и частично растворяется. Широко используются в пром-сти для химич. переработки Ц. этерификация и О-алкилирование, приводящие к образованию сложных и простых эфиров Д., а также смешанных сложно-простых эфиров. Цель химич. переработки — получение производных с новым комплексом свойств, в частности перевод Ц. в ее растворимые или термопластичные производные (см. Целлюлозы эфиры, Модификация химических волокон, Этролы). Получение. Технич. Ц. выделяется из растительных тканей; технология и степень очистки от нецеллюлозных компонентов природного сырья определяются назначением продукта. Важнейшие показатели качества технич. Ц., предназначенной для химич. переработки: содержание а-цел-люлозы (фракция, не растворяющаяся в 17,5%-ном р-ре едкого натра с последующей промывкой), 6-целлюлозы и у-целлюлозы (фракции, растворяющиеся при обработке 17,5%-ным р-ром едкого натра с последующей промывкой; 6-Ц. осаждается при подкислении, у-Ц.— нет); медное число [характеризует степень окислительной и гидролитич. деструкции и чистоты; выражается количеством меди в г, восстанавливаемой из Cu(II) в Cu(I) 100 г абсолютно сухой Ц.]; степень полимеризации Ц., к-рую обычно косвенно характеризуют вязкостью р-ров Ц. Кроме того, оценивают т. наз. «реакционную способность» Ц., характеризующую пере-рабатываемость Ц. по стандартной методике и качество получаемых продуктов (напр., растворимость эфиров Ц. и фильтруемость волокно- и пленкообразующих р-ров этих эфиров). Максимальная химич. чистота и требуемая степень полимеризации Ц. для химич. переработки достигаются удалением всех нецеллюлозных компонентов (в случае древесины — лигнина и гемицеллюлоз) при строго контролируемой деструкции целлюлозы. Для технич. Ц., предназначенной для производства бумаги, основные показатели качества — физико-механич. характеристики бумажных отливок, полученных в стандартных условиях, сорность Ц., белизна, ее стабильность и др. Высокие и стабильные во времени физико-механич. и оптич. свойства бумаги и картона достигаются, как правило, частичным удалением из целлюлозных материалов-полуфабрикатов лигнина при максимальном сохранении всего углеводного комплекса древесины (то есть Ц. и гемицеллюлоз) и предотвращением деструкции. Содержание нецеллюлозных компонентов в материалах, применяемых как для производства бумаги и картона, так и для химической переработки, уменьшается в ряду: древесная масса, полуцеллюлоза, Ц. высокого выхода, небеленая Ц., полубеленая, беленая, облагороженная, хлопковая беленая. Разделение растительного сырья на волокна при максимальном сохранении массы древесины можно осуществлять механич., химич., механохимич. и др. методами. Древесная масса — продукт механич. измельчения древесины — составляет ок. 25% от всего объема волокнистых полуфабрикатов, применяемых для производства бумаги и картона; ее получают истиранием увлажненной древесины в дефибрерах или размолом древесной щепы в рафинерах. Уд. расход древесины на производство древесной массы (2,7 м3/т) в 2 раза меньше, чем на производство целлюлозы (4—5 лг/т). Однако из-за быстрого старения бумаг, содержащих в своем составе древесную массу, ее применение ограничено. Перед получением древесной массы древесину можно предварительно обработать водой или водными р-рами реагентов при повышенных темп-рах — вплоть до 120—160°С (т. наз. термомеханич. древесная масса). Такая обработка обеспечивает пластификацию лигнина, что облегчает получение древесной массы и улучшает ее качественные показатели. Технология получения древесной Ц. (полуцеллюлозы, Ц. высокого выхода, небеленой и беленой Ц.) включает след. операции: 1) удаление коры с древесины (окорка); 2) получение древесной щепы; 3) варка щепы с кислыми, щелочными или нейтральными водными р-рами реагентов, обеспечивающих перевод лигнина в растворимое состояние и его удаление; 4) сортирование; 5) отбелка и облагораживание; 6) сортирование, сушка и резка Ц. В качестве древесного сырья предпочитают использовать древесину хвойных пород, а в последние десятилетия 20 в.— и древесину лиственных пород. Как правило, варку ведут по сульфатному или сульфитному способу. При сульфатной варке щепу любых пород древесины, а также тростник обрабатывают варочным щелоком, представляющим собой водный р-р едкого натра и сульфида натрия (NaOH-|-Na2S). В течение 2—3 ч темп-ру повышают до 165—180°С и варят при этой темп-ре в течение 1—4 ч. Процесс проводят по периодич. схеме в варочных котлах емкостью 100—160 ж3 и больше или в установках непрерывного действия типа Пандия (система из 6, 9 или 12 установленных последовательно один под другим шнековых аппаратов) и типа Камюр (вертикальная башня высотой до 80—90 м с нисходящим движением щепы; производительность до 1200 mlcym). Переведенные в растворимое состояние нецеллюлозные компоненты удаляются при противоточной промывке (напр., водой) в виде «черного щелока», к-рый после отделения т. наз. «сульфатного мыла» (натриевые соли смоляных и высших жирных к-т) и упаривания поступает на сжигание для регенерации его минеральных компонентов. Перед сульфатной варкой щепу иногда подвергают предварительному гидролизу (предгидролизу), в результате чего из древесины удаляются легко гидролизу-емые гемицеллюлоаы; при этом используют разб. минеральные к-ты (0,3—0,5%-ная H2S04 или 0,5—1%-ная НС1; 100—125 °С; 2—5 ч) или воду (140—180 °С; 20 мин — 3 ч). В последнем случае катализатором служат выделяющиеся из древесины при гидролизе органич. к-ты (гл. обр. уксусная и муравьиная). При водном предгидролизе в р-р переходит 12—16% (иногда до 20%) от массы древесины органич. веществ; при использовании минеральных к-т — до 20%, а в случае лиственницы — до 35%. При сульфитной варке щепу (в основном еловую) обрабатывают сульфитной варочной к-той — водным р-ром бисульфита кальция, магния, натрия или аммония, содержащим 3—6% свободной S02 и ок. 2% SO2, связанной в виде соответствующей соли. Процесс включает повышение темп-ры до 105—110°Св течение 1,5—4 ч, выдержку («заварку», или «стоянку») при 105—110°С в течение 1—2 ч, повышение темп-ры до 135—150 °С и варку при этой темп-ре 1—4 ч.Сульфит-ную варку проводят по периодич. схеме в биметаллических или со специальной кислотоупорной обмуровкой варочных котлах емкостью до 420 л3, оборудованных принудительной циркуляцией варочного р-ра. Появился также успешный опыт проведения сульфитной варки в аппаратах непрерывного действия. Отработанную варочную к-ту («щелок»), содержащую переведенные в растворенное состояние нецеллюлозныё компоненты древесины (гл. обр. гемицеллюлозы и продукт сульфирования лигнина, т. н. лигносульфоновую к-ту), перерабатывают в спирт и кормовые дрожжи. Сульфитный способ варки Ц. имеет ряд разновидностей: 1) собственно сульфитный способ при рН 1,5— 2,5; 2) бисульфитный при рН 3,5—5,0; 3) моносульфитный, или нейтральносульфитный, при рН 6,7—7,2; 4) ступенчатые способы — с понижающимися рН (в основном, при получении Ц. для бумаги) или с повышающимися рН (в основном, при получении Ц. для химич. переработки). В мировом производстве Ц. ок. У8 этого продукта производится по сульфатному способу, причем наблюдается тенденция к увеличению этой доли. Обусловлено это тем, что достоинства сульфатного способа (возможность использования любого древесного сырья, высокие физико-механич. показатели бумаги, получаемой из сульфатной Ц.) превалируют над его недостатками (выделение дурнопахнущих веществ, сравнительно низкий выход Ц.). В то же время бисульфитный способ в значительной степени лишен недостатков классического сульфитного способа и получает определенное развитие. Во время варки по любому из указанных выше способов протекают сложные процессы; при сульфитной варке — сульфирование, растворение и инактивация лигнина, окисление и гидролиз части углеводов древесины и др., при сульфатной варке — растворение и конденсация лигнина, окисление и щелочной гидролиз части углеводов древесины и др. В зависимости от условий варки можно сделать тот или иной процесс доминирующим на определенной стадии и получить волокнистый полуфабрикат с заданными свойствами. На этом основаны модификации варок: сульфатная варка с предгидролизом и сульфитные ступенчатые варки, позволяющие эффективно регулировать основные химич. процессы варки. В зависимости от назначения Ц. варку ведут до различного остаточного содержания в получаемом продукте лигнина. При варке Ц. высокого выхода и полуцеллюлозы форма щепы сохраняется, и для разделения ее на волокна требуется определенное механич. воздействие, напр. размол. Для очистки от примесей (непроварившаяся древесина, сучки, костра и т. п.) после варки Ц. пропускают последовательно через песочницы, центробежные сортировки с различным диаметром отверстий и батареи центриклинеров (в несколько ступеней). В потоке небеленой Ц. могут быть установлены отделители мелкого волокна, к-рое содержит значительное количество лигнина, смолы и жиров. Полуцеллюлозу, Ц. высокого выхода и небеленую Ц. используют для производства, напр., мешочной и оберточной бумаги, тарного картона (см. Бумага). Небеленая Ц. может быть подвергнута дополнительной очистке (в первую очередь от лигнина) — отбелке и облагораживанию, к-рые проводят в более мягких условиях, чем варку. Для отбелки Ц. применяют окислители — газообразный хлор, хлорную воду, гипо-хлориты, двуокись хлора, хлориты, моноокись хлора, перекись водорода, а в последние годы — молекулярный кислород в щелочной среде. Отбелку ведут в несколько ступеней (обычно от 3—4 до 10—12); чаще всего на первой Ц. хлорируют, затем следуют одна-две ступени отбелки гипохлоритом натрия (с промежуточными промывками водой), одна ступень отбелки двуокисью хлора и, наконец, кисловка — последовательные промывки водой, разбавленным р-ром минеральной к-ты и опять водой. При получении Ц. для химич. переработки отбелка дополнительно включает обработку р-рами едкого натра (0,5—2%-ным при 95—135°С или 4—10%-ным при 15—25 |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|