ичных X. к. Ассортимент пигментов, удовлетворяющих этим требованиям, сравнительно невелик (напр., свинцовые и цинковые белила, охры, умбры, марсы, сиены, кадмиевые желтые и красные, кобальтовые зеленые, синие и фиолетовые, красные железоокисные). Помимо пигментов, обладающих высокой кроющей способностью (см. Пигменты лакокрасочных материалов), для X. к. используют также малоукрывистые, или лессирующие, пигменты, напр. изумрудную зелень, крапплак красный. При нанесении таких X. к. образуются прозрачные окрашенные пленки.

Кроме пленкообразующего и пигмента, в состав X. к. могут входить поверхностно-активное вещество, пластификатор, антисептик, наполнитель, разбавитель и др. В масляные X. к., к-рые содержат пигменты, замедляющие высыхание пленок, напр. цинковые белила, вводят сиккатив — линолеат кобальта (применение сиккативов в производстве X. к. ограничено, т. к. они ускоряют старение пленок).

Выпускают X. к., как правило, в виде паст; акварельные краски — ив виде прессованных плиток (см. также Краски).

X. к. наносят обычно кистью, иногда — специальной лопаткой, т. наз. мастехином. В тех случаях, когда подложка впитывает масло (холст, дерево, картон, бумага), масляные и темперные X. к. наносят на загрунтованную поверхность. В качестве грунтовок применяют пигментированные растворы желатины, рыбьего клея, дисперсию поливинилацетата и др.

Масляные краски характеризуются комплексом свойств, к-рые определяют их пригодность для живописи. Важнейшие из них — способность удерживаться на кисти и легко наноситься на подложку, оставляя мазки (т. наз. пастозность). Отверж-денные слои этих X. к. имеют высокий блеск и практически не отличаются от «сырых» красок по яркости и насыщенности цвета. Из-за сравнительно небольшой скорости отверждения (она зависит от типа масла и состава пигмента) масляные X. к. наносят тонкими слоями. Наиболее долговечные, прочные и эластичные пленки образуют X. к. на основе льняного масла, подвергнутого длительному отстаиванию, рафинации, от?849

ХУДОЖЕСТВЕННЫЕ КРАСКИ

850

белке и термич. обработке. Пленки масляных X. к., особенно на основе слабополимеризованных масел, склонны к старению, в результате к-рого они темнеют, становятся хрупкими и утрачивают адгезию к подложке.

Акварельные краски образуют растворимые (обратимые) пленки, отличающиеся исключительной прозрачностью, к-рая достигается благодаря применению соответствующих пигментов и пленкообразующих, а также подбору их соотношения в краске. Яркость тона высохшего слоя этих X. к. меньше, чем сырой краски. Светостойкость пленок акварельных X. к. невысока. Гуашевые краски, в состав к-рых входит укрывистый белый наполнитель, образуют матовые непрозрачные обратимые пленки, превосходящие пленки акварельных X. к. по светостойкости, но постепенно утрачивающие адгезию к подложке. Применяют акварельные и гуашевые X. к. в графике.

Темперные краски отличаются от масляных меньшей вязкостью и большей скоростью высыхания. Отвержденный слой этих красок светлее, чем сырая краска. Казеино-масляные X. к. со временем желтеют и становятся хрупкими. Основное назначение темперных красок — матовая живопись и получение первых тонких слоев изображения (т. н. подмалевок).

Краски на основе синтетич. полимер о в образуют прочные эластичные пленки, устойчивые к старению. Пленки нек-рых X. к. этого типа (напр., на основе олигоэфиракрилатов) обладают высокой адгезией к подложке. Использование синтетич. X. к. позволяет разнообразить приемы живописи (напр., наносить краску толстыми слоями, получать более распространенные в современной живописи матовые пленки), что обусловливает все более широкое применение этих X. к. в изобразительном искусстве.

Лит.: Кип лик Д. И., Техника живописи, М.—Л., 1950, с. 503; Сланский В., Техника живописи, пер. со ело» вапк., М., 1962, с. 378; Корсунский Л. Ф., Художник,

4, 52 (1963); М 3, 61 (1964); № 2, 59 (1965); Лакокрасочные материалы и их применение, № 6, 25 (1975); D оегпег М., Malmaterial und seine Verwendung im Bilde, Stuttg., 1965.

Л. Ф. Корсунский*

д. ш

ЦВИТТЕР-ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (zwitter-ionic polymerization, zwitter-ionishe Polymerisation, polymerisation zwitter-ionique) — полимеризация, при к-рой растущая макромолекула содержит ковалентно связанные катион и анион (т. е. представляет собой цвиттер-ион), один из к-рых ведет рост цепи соответственно по катионному или анионному механизму. При этом присоединение молекул мономера к активному центру может приводить или не приводить к увеличению числа ковалентных связей между противоположными зарядами.

Увеличение числа связей происходит, напр., при катионной полимеризации альдегидов, циклич. аце-талей и эфиров под действием к-т Льюиса, 3-, 4- и 5-членных серусодержащих гетероциклов при донорно-акцепторном взаимодействии с малеиновым ангидридом, тринитробензолом и др., напр.:

А + Л SJCH2)A —*— А-1-(СНг)А[-5-(СН2)А-]Л_Г S(dKjk

Подобный механизм характерен также для полимеризации диазоалканов под действием к-т Льюиса (см. Диааосоединений полимеризация).

.CH,-CR I

R,P—CH.CR.

CN

Анионный рост осуществляется при Ц.-и. п. альдегидов, лактонов, виниловых мономеров с электроно-акцепторными заместителями и малеинового ангидрида под действием оснований Льюиса (третичных аминов и фосфинов), илида фосфора и бетаинов. В результате инициирования трехвалентный атом азота или фосфора переходит в четырехвалентный аммоний или фосфоний, напр.:

R,P + nCH,=CR CN

CN

СН.= I 2 СН,

Цвиттер-ионная сополимеризация 2-оксазолина с р-пропиолактоном приводит к образованию чередующихся сополимеров состава 1 : 1 по механизму «присоединения бетаинов»:

I

+ I

СН

п

НС=О

СН,-О _^ CH2—N-CH2-CH2COO СН2-С-О~*~ СН2©)СН2

I +Л I

СН,© Х0

Компоненты цвиттер-иона могут находиться в виде контактных или сольватно разделенных ионных пар, а также свободных ионов. Реакционная способность этих частиц в ряде случаев (напр., при анионной Ц.-и.п. виниловых мономеров) различается на 2—4 порядка.

К разновидности процесса, при к-ром рост цепи не приводит к увеличению числа ковалентных связей между зарядами цвиттер-иона, относится Ц.-и. п. четвертичных солей винилпиридинов в органич. растворителях или воде. Инициирование происходит в результате присоединения незаряженных нуклеофильных реагентов (пиридин, винилпиридин и др.), а в нек-рых случаях предположительно анионов к активированной двойной связи винилпиридина, напр.:

/~\ + СН2=СН —«- ^""NFR-CH.-CH

R R

Образовавшийся цвиттер-ион является активным центром роста, и присоединение след. молекул мономера происходит по реакции:

~СН2-СН + СН2=СН —*- ~СН2—СН—СН2—СН

о+ о+ Х о+ Х о*

К R R R.

Лит.: Кабанов В. А., Каргина О. В., Петровская В. А., Высокомолек. соед., А13, JV5 2, 348 (1971); М а ркевич М. А. [и др.], Высокомолек. соединения, А15, J* 11,

2489 (1973); S а е g u s а Т. [а. о.], J. Macromol. Sci.— Chemistry,

А9, J* 5, 641 (1975); M i e 1 k e I., Ringsdorf H., Makromol. Chem., 153, 307 (1972). M. А. Маркевич.

ЦЕЛЛОФАН — см. Гидратцеллюлозные пленки.

ЦЕЛЛУЛОИД (celluloid, Zelluloid, celluloid) — пластмасса на основе нитрата целлюлозы (коллоксилина). В состав Ц. входит 20—40% (по массе) пластификатора (напр., синтетич. камфора, дибутилфталат, касторовое масло), до 1% красителя.

Технологич. процесс произ-ва Ц. начинается со смешения компонентов в смесителях при 60—70°С в течение 2—3 ч. В состав смеси для улучшения ее гомогенизации и для снижения взрывоопасности произ-ва вводят этиловый спирт (80—100% по массе), этилцеллозольв или др. органич. растворитель. На последующих стадиях растворитель удаляется и после очистки вновь направляется в произ-во. Полученную массу отжимают на фильтрпрессах при 70—80°С под давлением 5—30 Мн/м2 (50—300 кгс/см2), а затем вальцуют на фрикционных вальцах при 45—70°С или без подогрева. Гомогенизированную массу прессуют при 60—90°С под давлением 5—15 Мн/м2 (50—150 кгс/см2) в блоки, из к-рых на специальных строгальных станках нарезают листы, высушивают их в камерах при 40—45°С и подвергают окончательному прессованию на многоэтажных прессах при 30—40°С и давлении 5—8 Мн/м2 (50—80 кгс/см2). Толщина получаемых листов 0,5—5,0 мм.

Основные характеристики листового Ц. приведены ниже:

Прочность, Мн/м' (кгс/см')

при растяжении 0,3—0, в

(3-6)

при изгибе 50—60

(500—600)

Относительное удлинение, % 10—18

Ударная вязкость, кдж/мг, или кгс-см/см* . .' 100—115

Теплостойкость по Мартенсу, °С 40—70

Усадка, % 2,0—2,5

Прозрачность для видимого света (для прозрачных листов), % 60—90

Показатель преломления (для прозрачных

листов) п|? 1,49—1,51

Уд. теплоемкость, кдж/(кг-К) Гккал/(кг./°С)1 1,42—1,59

[0,34—0,38]

Темп-рный коэфф. линейного расширения,

°С-> (8-12)10-5

Водопоглощение за 24 ч, % 2

Маслостойкость, % 0,5

Бензостойкость, % 0,5

Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм, . . . 12—31

Ц. перерабатывают в изделия штампованием, прессованием, пневмо- и вакуумформованием, механич. обработкой. Из Ц. изготавливают галантерейные товары, планшеты, линейки, игрушки; применяют для отделки музыкальных инструментов и остекления измерительных приборов. Ввиду повышенной огнеопасности, Ц. постепенно заменяют другими полимерными материалами, например полиэтиленом в производстве игрушек и этролами в оптико-механическом производстве.

Впервые промышленное произ-во пластмасс на основе нитрата целлюлозы было основано в Великобритании в 1868.

Лит.: Никитин Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М.— Л., 1962; С е д л и с В. О., Эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, Л., 1958. Л. Н. Малинин.

ЦЕЛЛЮЛОЗА (cellulose, Zellulose, cellulose) — полисахарид [СвН702(ОН)3]„, один из самых распространенных природных полимеров, главная составляющая клеточных стенок высших растений. Содержание Ц. в волокнах хлопковых семян 95—98%, в лубяных волокнах (лен, джут, рами) 60—85%, в тканях древесины 40—55%, в зеленых листьях, траве, низших растениях 10—25%.

Техническая целлюлоза — волокнистый полуфабрикат, получаемый