химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

, а также определение присутствующих в составе сополимера соответствующих линейных гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хроматографич. подвижности анализируемых фракций полимера с хроматографич. под-вижностями соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо обработкой хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографич. пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера путем спектрофото-метрии непосредственно на пластинке или после злюи-рования зоны полимера с хроматографич. пластинки, напр. с помощью пиролитич. газовой X.

Лит.: Детерман Г., Гель-хроматография. Гель-фильтрация. Гель-проникающая хроматография. Молекулярные сита,

пер. с нем., М., 1970; Гель-проникающая хроматография, сб.

статей под ред. А. И. Кузаева, Черноголовка, 1974; Polymer

Molecular Weight Methods, ed. M. Eznn, Wash., 1973; В 1 у D. D.

[a. o.l, J. Polymer Sci., В 9, JM*s 6, 401, (1971); Zhdanov S.P.

[a. o.], J. Chromatogr., 77, № 1, 149 (1973); Г а н к и н а Э. С,

Вальчихина М. Д., Беленький Б. Г., Высокомол.

соед., А18, N5 5, 1170 (1976); Беленький Б. Г., Бахтина

И. А., Т а р а к а н о в О. Г., Высокомол. соед., Б1в, № 7, 507

(1974); А с k е г s G. К., Advances in Protein Chem., 24, 343.N.Y.,

(1970); Павленко В. А. Ж. анал. хим., 29, в. 7, 1442

(1974); Jnagaki Н., Fractionation of Synthetic Polymers, ed.

Tung L. H., N. Y., 1974; Donkai N. [a. o.], Makromol. Chem.,

175, Mt 1, 187 (1974). В. Г. Беленький.

ХРУПКОСТИ ТЕМПЕРАТУРА полимеров (brittle point, Sprodigkeitspunkt, point de fragilite) — темп-ра, ниже к-рой полимер проявляет хрупкость. X. т. не является константой материала и возрастает при увеличении скорости механич. воздействия.

Рис. 1. Темп-рные зависимоX. т. определяют графически — по темп-рным зависимостям разрушающего напряжения [соответствующее значение X. т. обозначают Тхр(0)] и разрушающей деформации [7ЛФ<е>] (рис. 1), а также длительности насти хрупкой прочности ахр, предела вынужденной высокоэластичности о"в и разрушающей деформации ер; I—

область хрупкого разрушения, II — область вынужденной высокоэластичности (о — хрупко-эластич. поведение, б — истинная вынужденная высокоэластичность); Гс — темп-ра стеклования.

гружения [ТХрпу] (рис. 2). На практике в качестве X. т. чаще всего используют значения 7/Хр<е). В общем случае Гхр<а)<Гхр<е)1 причем разность между этими показателями м. б. очень большой (100 °С и более). Отсюда следует, что по характеру разрушения вся температурная область вынужденной высокоэластичности Тс—ТХр(о) м. б. разделена на две подобласти: «хрупко-эластического» поведения ТХрЮ)<.Т<.Тхр^ и истинной вынужденной высокоэластичности 7'хр<е><7'<7Л: (Тс — темп-ра стеклования). При растяжении полимеров, способных к образованию шейки, в первой подобласти разрушение наступает при слабом развитии шейки (разрушающие деформации не превышают 10— 20%), во второй — после перехода в шейку рабочего участка образца. Интервал Тхр(е)— Zxpwn увеличивается при наполнении полимера и убывает при его пластификации (см. таблицу).

Влияние мол. массы М на Гхр(о)1 в отличие от ее влияния на Тс, немонотонно (рис. 3). Ниже нек-рой Мх значения Тхрип и Тс не различаются, т. к. материал является еще низкомолекулярным стеклом. Начиная с М2, Тс практически не изменяется, тогда как Гхрот) снижается и стабилизируется при относительно большом значении М9. Соответственно интервал вынужденной высокоэластичности Тс—7/хрю) возрастает с М и стабилизируется также при М=М3.

Пластификация, имеющая основной целью снижение Тс, понижает также и Тхр(ву, но на Тхр(а) влияет мало. Как видно из данных таблицы, при значительной концентрации пластификатора значения Тс, Тхр1а) и Тхр(е> сильно сближаются.

Температура хрупкости и интервал вынужденной высокоэластичности нек-рых полимеров

Темп-ра хруп- Температур кости, С ный интервал

Материал вынужденной высокоэлас тхр(а) Тхр(8) тичности

тс ~ тхр(а)»

°С

Каучук бутадиеновый (СКВ) . . —115 72

Резина на основе СКВ

—112 —112 73

с 40 мас. ч. сажи .... — 70 — 62 32

Резина на основе натурального — 80 — 80 18

90 90 10

Полиметилметакрилат 10 90

неориентированный . . .

вытянутый на 100% . . — 50 — 160

Поливинилхлорид 40 171

непластифицированный — 90

с 9% диоктилфталата — 80

(ДОФ)

20 135

с 23% ДОФ — 70 — 30 92

— 70 — 63 62

— 86 — 86 10

Предварительная вытяжка повышает прочность в направлении ориентации и разупрочняет материал в поперечном направлении; при этом разрушающее напряжение (хрупкая прочность) изменяется значительно сильнее, чем предел вынужденной высокоэластичности. В результате Txpto) снижается при растяжении в направлении вытяжки и повышается при растяжении в перпендикулярном направлении; интервал вынужденной высокоэластичности при ориентации существенно возрастает, хотя Тс лишь немного повышается.

Наполнение, как правило, приводит к повышению X. т.; этот эффект наиболее изучен для резин. Активные наполнители, упрочняющие материал в высокоэластич. состоянии, оказывают обратное действие на стеклообразный полимер; особенно сильно снижается хрупкая прочность. Это приводит к повышению Тхрю) и, соответственно, уменьшению интервала вынужденной высокоэластичности, поскольку Тс при наполнении изменяется мало. Повышение X. т. наблюдается также при наполнении термопластов твердыми дисперсными частицами или стекловолокном.

Полностью аморфный полимер характеризуется минимальным значением X. т.; с ростом степени кристалличности X. т. повышается и может достигать значения, превышающего Тс аморфного полимера.

Значение X. т. существенно влияет на нижнюю границу температурной области практич. использования твердых полимерных материалов. Надежная эксплуатация, исключающая размягчение, с одной стороны, и хрупкое разрушение с другой, соответствует интервалу темп-р Тс—7,Хр(8). В более широком интервале вынужденной высокоэластичности Тс—Тхрса» возможно хрупко-эластич. поведение в диапазоне темп-р 7хр(е)—Тхрсо-).

Если X. т. выше комнатной (для жестких пластмасс), материал можно использовать в области темп-р, соответствующих хрупкому разрушению, но при низких скоростях нагружения. Если X. т. ниже 0°С, ее значение служит одной из характеристик морозостойкости полимерных материалов.

Лит.: Лазуркин Ю. С. [и др.], Высокомол. соед., в,

М 3, 504 (1964); ФренкельМ. Д., Р а т н е р С. В., Пластич. массы, Ks 4, 39 (1965); Р а т н ер СБ. [и др.], Пластич.

массы, М 4, 38 (1973); Аскадский А. А., Деформация полимеров, М., 1973. М. Д. Френкель, С. Б. Ратнер.

ХРУПКОСТЬ полимеров (brittleness, Sprodig-keit, fragilite) — способность стеклообразных и кристаллич. полимеров разрушаться при малых деформациях (до реализации высокоэластичности вынужденной). Единой количественной характеристики X. не существует, т. к. хрупкое поведение реализуется при определенном сочетании нагрузки, темп-ры и скорости (продолжительности) нагружения. Граница, разделяющая области хрупкого разрушения и вынужденной высокоэластичности, определяется точкой пересечения кривых температурной зависимости разрушающего напряжения (хрупкой прочности) и предела вынужденной высокоэластичности; абсцисса этой точки наз. хрупкости температурой. Иногда X. оценивают по значению ударной вязкости, однако такая оценка неоднозначна, поскольку при определении ударной вязкости остается неизвестной разрушающая деформация.

Молекулярная природа хрупкого разрушения связана с характером теплового движения кинетич. единиц, образующих макромолекулу. На основании данных ЯМР полагают, что при темп-рах, соответствующих хрупкому разрушению, осуществляются лишь крутильные колебания отдельных звеньев, тогда как при более высоких темп-рах возможно групповое перемещение звеньев, затрудняющее разрушение, обусловленное термофлуктуационным распадом химич. связей (см. Прочность).

На практике полимерные материалы считаются хрупкими, если они проявляют X. при комнатной темп-ре и времени нагружения не более нескольких сек. Применение хрупких полимерных материалов возможно в исключительных случаях, если они обладают какими-либо ценными немеханич. свойствами. Для снижения X. такие материалы часто модифицируют введением каучуков (ударопрочный полистирол — см. Стирола сополимеры, фенольно-каучуковые композиции). При конструировании изделий из хрупких полимерных материалов важен выбор формы изделия, при к-рой в нем не возникают локальные концентрации напряжения, приводящие к растрескиванию. Воздействие агрессивных сред повышает X., если только среда, напр. слабый растворитель, не приводит к ликвидации поверхностных трещин.

Лит. см. при ст. Хрупкости температура.

С. Б. Ратнер, М. Д. Френкель.

ХУДОЖЕСТВЕННЫЕ КРАСКИ (artists' colours, Kunstlerfarben, couleurs artistiques) — краски, предназначенные для создания произведений изобразительного искусства, а также для декоративно-прикладных целей. X. к., получаемые с использованием природных пленкообразующих, делят на масляные (основа — обработанные растительные масла: высыхающие, гл. обр. льняное, реже — маковое, ореховое, а также полувысыхающее подсолнечное); акварельные и гуаше-вые (основа — водные р-ры гуммиарабика, декстрина, камедей); темперные (основа — яичный желток, казенно-масляная эмульсия и др.). Для приготовления X. к. на основе синтетич. полимеров применяют водные дисперсии гомо- или сополимеров акрилатов или винилацетата; водные р-ры частично омыленного поли-винилацетата; р-ры в органич. растворителях масло-содержащих алкидных смол, гомо- или сополимеров акрилатов, винилацетата или винилхлорида; олигоэфиракрилаты (напр., М Д Ф-2).

Основные требования к пигментам для X. к.— чистый и насыщенный цвет, высокая атмосферо- и светостойкость, а также устойчивость к действию паров воды, двуокиси углерода, сернистого газа, сероводорода. Пигменты должны быть, кроме того, совместимы друг с другом, т. е. длительно сохранять цвет, полученный в результате смешения разл

страница 242
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица каскад в климовске
аристон официальный сайт котлы
штатные магнитолы на форд
парковочные столбики металлические

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)