ульфгидрильные группы ~[С4Н5С1]„—SH (л= 1000—5000). Комбинированное регулирование мол. массы X. к. с помощью серы, тиурама и меркаптанов приводит к получению легко обрабатывающихся каучуков при высокой конверсии мономеров (~ 98 %).

X. к. получают по непрерывной (осуществлена в СССР) и периодической схемам. Процесс проводят чаще всего при 40°С в реакторе, снабженном мешалкой и рубашкой [тепловой эффект полимеризации хлоропрена ~840 кдж/кг (~200 ккал/кг)]. При достижении необходимой степени конверсии мономеров (обычно 93— 95%), к-рую контролируют по плотности латекса, в него вводят эмульсии или р-ры тиурама Е и антиоксиданта (напр., неозона Д) и выдерживают латекс при обычной темп-ре в течение нескольких часов (созревание латекса). При получении X. к., регулированных меркаптанами, в латекс добавляют только антиоксидант; стадия созревания латекса в этом случае исключается.

Наиболее распространенный способ выделения каучука из латекса — непрерывная коагуляция в виде тонкой ленты на вымораживающих барабанах, внутри к-рых циркулирует хладагент, последующая отмывка ленты и ее сушка в токе горячего воздуха (120°С) в вертикальных сушильных агрегатах. Используют также коагуляцию латекса электролитами. Из образующихся в этом случае зерен каучука непрерывно формуют пористую ленту, к-рую сушат горячим воздухом. Стадии выделения и сушки каучука м. б. совмещены при коагуляции латекса на поверхности горячих барабанов.

Ассортимент X. к., вырабатываемых во многих странах, отличается большим разнообразием. Выпускают след. X. к.: 1) регулированные серой и тиурамом, напр. н а и р и т ы НТ, СРБК, CP, СРНК (СССР), н е о-прены GN, GNA, GS (США), байпрены 610, 710 (ФРГ), бутахлор SC (Франция), д е н к а хлоропрен РМ-40 (Япония); 2) регулированные меркаптанами, напр. н а и р и т ы НП, П, ПИК (СССР), неопрены W, WRT (США), байпрены 110, 210 (ФРГ), бутахлоры МС-30, МС-10 (Франция), денка хлоропрены М-30, М-40 (Япония); 3) регулированные серой, тиурамом и меркаптанами или ксантогендисульфидами, напр. н а и р и т КРА (СССР), неопрен GT (США); 4) получаемые без регулятора, напр. неопрен S (США). X. к. различаются также по пласто-эластич. свойствам (вязкость по Муни 35—45, 45—55, 55—65, 65—75 и более) и некоторым др. характеристикам.

Выпускная форма X. к.— гранулы размером 40X Х25Х8 «JK, к-рые расфасовывают по 25 кг в полиэтиленовые и бумажные пакеты или рулоны массой 100 кг. Цвет X. к. изменяется в зависимости от типа антиоксиданта от светло-янтарного до темно-желтого. Хорошо очищенные каучуки практически не имеют зап&ха. Химич. состав X. к. (в % от массы каучука): хлор — 36,2—37,3; зола — 0,40—0,98; влага — 0,25—0,50; летучие при 105 °С — 0,2—0,5; димеры — 0,004—0,012; свободная канифоль — 2,3—3,9; общая сера, азот и тиурам Е (в X. к., регулированных серой и тиурамом) — соответственно 2,1—2,3; 0,3—0,6 и 2,2—2,5.

X. к. достаточно стабильны (1 год и более) в условиях хранения в сухих помещениях при 25 ± 5 °С и при отсутствии прямого солнечного света. Наиболее стабильны X. к., регулированные меркаптанами.

Физические свойства. Макромолекулы а-полихлоропрена, полученного при 40°С, содержат 85—90% звеньев 1,4-тракс (ф-ла I), 8—12% звеньев 1,4-цис (ф-ла II)

и 2—3% звеньев структуры 1,2 (ф-ла III) и 3,4 (ф-ла IV):

Н ~Н,С СН,- G1

\ \ / I

Н

С1

С—СН,— С=С ~СН,-С~ -СН-СН,I

СН С-С1

\

С1 СН, СН,

I II III IV

Высокое содержание звеньев 1,4-транс обусловливает способность X. к. к кристаллизации. С повышением темп-ры полимеризации доля звеньев 1,4-транс уменьшается. Следствие этого — снижение склонности каучуков к кристаллизации. Так, содержание кристаллич. фазы в X. к., синтезированных при 0°С, 10°С, 40°С и 55°С, составляет при комнатной темп-ре соответственно 30, 25, 15 и 8%. С понижением темп-ры хранения доля кристаллич. фазы в X. к. возрастает. Степень кристалличности X. к., регулированных меркаптанами, как правило, выше, чем у каучуков, регулированных серой и тиурамом. Наибольшей склонностью к кристаллизации характеризуются каучуки типа наирит НП, наименьшей — сополимеры хлоропрена, к-рые отличаются от гомополимеров менее регулярной структурой.

Мол. масса X. к. (по Штаудингеру) находится в пределах 10 000—1 000 000, наиболее распространенных промышленных типов — в пределах 100 000—500 000. Молекулярно-массовое распределение X. к. унимодальное; MwlМ„=\,Ъ—3,0. X. к., регулированные меркаптанами, имеют более высокую среднюю мол. массу и меньшее значение MwlMn, чем каучуки, регулированные серой и тиурамом. Зависимость характеристич. вязкости [ц] (в дл/г) от мол. массы, определенной методом осмометрии, для неопрена GN выражается ур-нием [г|]=1,46'10-4Л/0'73, для неопрена W— ур-нием [т)]=1,55.10-4 М°'п.

X. к. растворяются в ароматич. и хлорированных углеводородах, частично — в нек-рых эфирах и кетонах. В спиртах, неорганич. к-тах и щелочах они нерастворимы. Характеристики нек-рых физич. свойств X. к. приведены ниже:

Плотность, г/см* 1,23

Темп-ра стеклования, °С —40

Уд. молярная когезия, кдж/моль

(ккал/моль) 20,20—26,60

(4,82—6,35)

Дипольный момент 1 ,4 6D

Коэфф. теплопроводности,

вт/(м-К) [кал/(см-сек-°С)1 .... 0,19 [4,6-10 —«]

Уд. теплоемкость,

кджЦкг-К) [кал/(г-"С)} 2,18 [0,52]

Температурный коэфф. объемного

расширения, "С-1 60-Ю-5

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 4,4-Ю10—6-Ю12

Диэлектрич. проницаемость (1 кгц) 6,70—7,14

Тангенс угла диэлектрич. потерь

(1 кгц) 0,01 37—0,2030

Газопроницаемость (60°С), м2/(сек-п/м2) [см2/(сек-кгс/см2)]

О,. . . . . . 30,6-10-" [3,0-10-»]

N, 12,2-10-'»|1,2-Ю-»]

СО, 256-Ю-18 [25-10-»1

Н, / 133-10-" [13-10-»]

Не 214-10-" [21-10-»]

Химические свойства каучуков. Вулканизация. Химич. свойства X. к. обусловлены присутствием в их макромолекулах двойных связей и атомов хлора. Активность в химич. превращениях проявляют гл. обр. атомы хлора в звеньях 1,2 (см. ф-лу III). Двойная связь в основной цепи, экранированная атомом хлора, менее реакционноспособна, чем в натуральном и бутадиеновых каучуках. В частности, для X. к. не характерны такие полимераналозичные превращения, как изомеризация, циклизация, гидрирование и дегидрохлорирова-ние. X. к. значительно медленнее, чем др. диеновые каучуки, взаимодействуют с кислородом и озоном.

Нестабилизированные и предварительно пластициро-ванные X. к. сравнительно легко хлорируются в р-ре {растворители — дихлорэтан, СС14 или др. хлоругле-водороды). По боковым винильным группам макромолекул может присоединяться бром. При нагревании выше 70°С отщепляется НС1, причем тем интенсивнее, чем выше содержание в макромолекулах звеньев 1,2. Процесс сопровождается образованием новых двойных связей и сшиванием.

Основные вулканизующие агенты для X. к.— окислы металлов, гл. обр. смеси ZnO и MgO (при получении водостойких резин используют также окислы свинца). Кроме этих агентов, применяют органич. перекиси или др. доноры свободных радикалов; бифункциональные соединения, реагирующие с галогеналкилами (напр., двухатомные фенолы, диамины); феноло-формальдегидные и эпоксидные смолы; хлориды нек-рых металлов. Из-за сравнительно невысокой реакционной способности двойной связи в основной цепи обычные серусодер-жащие вулканизующие системы в X. к. менее эффективны, чем в др. диеновых каучуках.

При вулканизации X. к. смесями ZnO и MgO преобладают ионные реакции, особенно на ранних стадиях процесса. ZnO реагирует с макромолекулой по схеме:

G1

~С~ ~СН2—С~ ZnO -сн,—с~

I *=? II —? II _ +

СН=СН, CH—CH.Cl CH—CHjOZnCl

—СН2—С— — СН2—с—

II - + + II —>

CH-CH,OZnCl СН-СН,С1

—СНз—С *—? ~ G—CHj*"*

—»? II II +ZnCl,

СН—СН,—О—СН,—СН

Помимо участия в основной реакции сшивания, ZnO ускоряет дегидрохлорирование и ингибирует окисление каучука. Образующийся ZnCl2 также участвует в вулканизации: катализирует сшивание макромолекул с образованием между ними связей С—С и, кроме того, взаимодействует с макромолекулами, соединяя их сравнительно прочными координационными связями. Активность ZnCl2 в реакциях сшивания обусловливает также склонность резиновых смесей из X. к. к подвулканизации. Этот недостаток, затрудняющий последующую переработку смесей, в значительной степени устраняется применением MgO. Реагируя с отщепляющимся хлором, MgO способствует уменьшению концентрации ZnCl2 в системе. Благодаря этому в вулканизатах уменьшается число координационных связей и соответственно увеличивается число связей С—О—С. Следствие реакций, в к-рых участвует MgO, — замедление вулканизации и уменьшение степени сшивания.

Наряду с мостичными связями С—О—С и С—С в вулканизатах X. к. присутствуют связи С—S—С. В случае X. к., регулированных серой и тиурамом, их образование возможно в результате распада и перегруппировки полисульфидных звеньев макромолекул. В каучуках, регулированных меркаптанами, возникновение связей С—S—С может быть обусловлено взаимодействием концевых сульфгидрильных групп макромолекул с двойной связью, активированной перекисями, к-рые образуются при окислении каучука.

Резиновые смеси. X. к. применяют как самостоятельно, так и в композициях с бутадиен-нитрильными, бутадиеновыми, бутадиен-стирольными, натуральным и синтетич. изопреновыми каучуками, термо- и реакто-пластами.

Прочность при растяжении резин из X. к., регулированных серой и тиурамом, повышается при использовании в качестве наполнителей газовой канальной и высокодисперсных печных саж. Прочность'резин из каучуков, регулированных меркаптанами, возрастает также и при введении в смеси полуактивных саж, напр. типа ПГМ-30 (см. Наполнители резин), и нек-рых минеральных наполнителей, напр. каолина, Ti02, Si02. Оптимальное количество сажи 40 мае. ч., минеральных наполнителей — 20 мае. ч. (здесь и далее — в расчете на 100 мае. ч. каучука). Сажи повышают модуль, твердость, сопротивление раздиру, масло- и теплостойкость резин. Наполнители улучшают, кроме того, технологич. свойства смесей.

Пластификаторами в смесях из X. к., к к-рым не предъявляют специальных требований, служат нефтяные масла с ани