химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

X.бутадиенового каучука в неполярных растворителях происходит транс-присоединение хлора по двойной связи и частичное сшивание:

С1Г

~ СНА—СН-СН-СНГ~

'СН,-НС=СН-СН2-С1+

I

Cl J

СН, I

СН

СН

I

СН,

I _

7

СН,

IСН

1

СН,

I

СН

СН, I

СН

СН, I

СН-I

СГ

СН, I 2

CHCI CHCI

I I

CHCI СН

I

СН

CH.

СН2

_ + ,СН CI-CK :I ^СН I

СН2

СН, i

Сшивание, особенно заметное при проведении процесса в СС14, подавляется нуклеофильными соединениями, напр. РС13 или РС15. Конечный продукт X. отвечает ф-ле [С4НеС12]„.

Лит.: Догадкин Б. А., Химия эластомеров, М.,

1972, гл. 4; Химические реакции полимеров, пер. с англ.,

т. 1, М., 1967, с. 132; Жеребков С. К., Крепление резины

к металлам, М., 1966, гл. 9;Мартемьянова И. М., К оробова Л. М., Химическая модификация этилен-пропиленовых каучуков, М., 1975; В о 1 k е г H. J., Natural and synthetic polymers, N.Y., 1974. А. А. Донцое.

ХЛОРКАУЧУК — см. Хлорирование каучуков.

ХЛОРКАУЧУКОВЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ (chlorinated rubber varnishes and enamels, Chlorkautschuklacke und Emaillen, vernis et emaux de caoutchouc chlore) — лакокрасочные материалы на основе р-ров хлоркаучука в органич. растворителях.

Мол. масса хлоркаучука (см. Хлорирование каучуков), используемого в лакокрасочной пром-сти, составляет 5000—15 ООО, вязкость его 20%-ных р-ров в толуоле при 25°С — 5—90 мн-сек/м2, ИЛИ спз. Особенно широко применяют хлоркаучук, образующий р-ры указанной кен-дентрации с вязкостью 10—20 мн-сек/м2, или спз. Хлор-каучук хорошо совмещается со многими природными и синтетич. смолами. Наиболее часто его комбинируют с высыхающими алкидными смолами (жирными и средней жирности), с к-рыми хлоркаучук совместим в ши-. роких пределах. Иногда к алкидным смолам добавляют небольшие количества низкомолекулярного хлоркаучука с целью ускорения сушки покрытий.

Растворителями для пленкообразующего служат гл. обр. ароматич. углеводороды, чаще всего ксилол, а также кетоны (за исключением ацетона, в к-ром хлоркаучук не растворяется). Возможность растворения хлоркаучуковых материалов только в ксилоле — важное ,их преимущество перед материалами на основе др. хлорсодержащих пленкообразующих, напр. сополимеров винилхлорида (для растворения последних используют значительные количества более дорогих и дефицитных ацетатов и кетонов). Разбавитель X. л. и э. — уайт-спирит.

Хлоркаучук образует хрупкие пленки; поэтому все материалы на его основе содержат большие количества (до 60% от массы пленкообразующего) пластификаторов. В материалы для химстойких покрытий чаще всего вводят хлорированные парафины (жидкие или их смеси с твердыми; в последнем случае улучшается блеск покрытий, повышается их твердость и снижается стоимость), в материалы для атмосферостойких покрытий — фталаты.

При получении эмалей и грунтовок используют различные органич. и неорганич. пигменты (в состав грунтовок вводят, в частности, порошки металлов — Al, Pb, Zn). Наполнители пигментированных материалов — барит, тальк, доломит, молотая слюда. Выбор пигментов и наполнителей для химстойких покрытий ограничен из-за специфических условий их эксплуатации.

X. л. и э. могут содержать термостабилизаторы — эпоксидированное растительное масло, низкомолекулярную эпоксидную смолу, эпихлоргидрин, СаСО з и др. акцепторы НС1.

Лаки получают растворением пленкообразующего в растворителях, эмали — диспергированием пигментов и наполнителей в лаке. Диспергирующее оборудование — бисерные мельницы или футерованные шаровые мельницы с фарфоровыми или каменными шарами (при использовании нефутерованного железного оборудования возможно желатинирование лакокрасочного материала -из-за попадания в него частиц железа). Тиксо-тропные эмали готовят перемешиванием при нагревании эмали, полученной по обычной технологии, с заранее приготовленным гелем модифицированного касторового масла в органич. растворителе (о получении пигментированных материалов см. Краски).

Содержание сухого остатка в хлоркаучуковых материалах (обычно более 50%) значительно выше, чем в применяемых для тех же целей материалах на основе перхлорвиниловых смол или сополимеров винилхлорида (см. Перхлорвиниловые лаки и эмали, Хлорвинилсополи-мерные лаки и эмали). Благодаря этому число слоев хлоркаучуковой эмали, необходимое для надежной защиты поверхности, м. б. меньше, чем при нанесении эмалей на основе др. материалов.

Хлоркаучуковые материалы наносят на тщательно подготовленную поверхность. Черные металлы подвергают обработке металлич. песком, дробе- или гидропескоструйной очистке, цветные металлы — гидропескоструйной очистке или травлению. Очищенный металл обезжиривают. На металлич. изделия эмали наносят по слою грунтовки (толщина 15—20 мкм) на основе хлоркаучука, алкидных смол, сополимеров винилхлорида. Иногда, гл. обр. при получении химстойких покрытий, наносят два слоя грунтовки. Покрытия м. б. нанесены распылением — пневматическим, безвоздушным или в электрич. поле, а также кистью или окунанием (о методах подготовки поверхности и нанесения покрытий см. Лакокрасочные покрытия).

Общая толщина хлоркаучуковых покрытий может изменяться от 70 мкм для атмосферостойких до 150— 400 мкм для химстойких. При получении пленок большой толщины особенно эффективно применение тиксо-тропных эмалей, наносимых методом безвоздушного распыления. Толщина одного слоя эмали достигает в этом случае 75—100 мкм (иногда 300). При получении покрытий толщиной 300—400 мкм с применением обычных эмалей наносят не менее 10 слоев. Для обеспечения надежной антикоррозионной защиты поверхности, а также для улучшения декоративных свойств покрытий поверх тиксотропной эмали наносят слой нетиксо-тропной.

Хлоркаучуковые материалы образуют покрытия в результате улетучивания растворителей, алкидно-хлор-каучуковые — также и вследствие окислительной полимеризации. Важное достоинство хлоркаучуковых покрытий — возможность их сушки при комнатной темп-ре. Продолжительность высыхания покрытий «от пыли» в этих условиях — 10—15 мин, время практич. высыхания — 2 ч. При горячей сушке покрытий (40— 60°С), к-рую используют реже, чем сушку при комнатной темп-ре, процесс заканчивается через 20—30 мин. Твердость покрытий через 24 ч после нанесения составляет 0,3—0,4 (по маятниковому прибору; об определении времени высыхания и твердости см. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий).

Хлоркаучуковые покрытия отличаются хорошей адгезией к различным подложкам (металлу, бетону, дереву и др.), долговечностью (в условиях эксплуатации при темп-рах не выше 40°С), атмосферо- и огнестойкостью, устойчивостью к действию минеральных к-т, щелочей, спиртов, алифатич. углеводородов, масел. От покрытий на основе сополимеров винилхлорида и перхлорвиниловых смол они отличаются лучшими декоративными свойствами (большим блеском), но несколько меньшей долговечностью и термостойкостью.

X. л. и э. применяют для защиты металлич. конструкций и машин, эксплуатируемых в агрессивных средах и в промышленной атмосфере, для окраски судов, портовых сооружений, бетонных, кирпичных и асбоцементных строительных конструкций. Используют их также при получении огнезащитных покрытий по дереву и для маркировки.

Лит.: Гольдберг М. М., Материалы для лакокрчсоч-ных покрытий, М., 1972, с. 277; Лакокрасочные покрытия в машиностроении. Справочник под ред. М. М. Гольдберга, 2 изд., М., 1974; Шампетье Г., Рабата Г., Химия лаков, красок и пигментов, пер. с франц., т. 1, М., 1960, с. 460.

В. Ю. Эрман.

ХЛОРОПРЕНА ПОЛИМЕРЫ — см. Хлоропреновые каучуки.

ХЛОРОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ (chloroprene rubbers, Chloroprenkautschuke, caoutchoucs chloropreni-ques) — продукты гомо- и сополимеризации хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3). Выпускаются высокомолекулярные X. к. (гомополимеры и сополимеры с 5—30% стирола, акрилонитрила, метилметакрилата, дихлорбу-тадиена и др.) и продукты их деструкции — жидкие X. к. Последние используют в основном для получения

антикоррозионных покрытий и как пластификаторы. Важное промышленное значение имеют хлоропреновые латексы (см. Латексы синтетические). В данной статье рассматриваются высокомолекулярные X. к. Наибольшее значение среди них имеют линейные гомополимеры, т. наз. ot-полихлоропрены, и нек-рые сополимеры.

Получение каучуков. Их типы и марки. Основной промышленный способ получения X. к.— эмульсионная полимеризация, протекающая по радикальному механизму. Инициаторы полимеризации — органич. и неорганич. перекиси, соли металлов переменной валентности, а также окислительно-восстановительные системы, образуемые этими соединениями с сульфитами щелочных металлов, аминами, аммиаком; эмульгаторы — мыла к-т канифоли, производные сульфокислот, напр. алкилсульфонат натрия или натриевая соль продукта конденсации формальдегида с нафталинсульфо-кислотой (даксад) и др.

В отсутствие регуляторов мол. массы наряду с а-полихлоропренами образуются продукты, не имеющие технич. ценности: разветвленные и слабо сшитые (р,-полихлоропрены), сильно сшитые (ш-полихлоропре-ны), циклич. и линейные димеры и низкомолекулярные полимеры (Р-полихлоропрены). Основные регуляторы мол. массы X. к.— сера, к-рую применяют, как правило, в сочетании с тиурамдисульфидами, гл. обр. с тетраэтил-тиурамдисульфидом (тиурам Е), меркаптаны, напр. до-децилмеркаптан, или их комбинации. Для предотвращения образования ю-полимеров применяют соединения, распадающиеся с образованием стабильных свободных радикалов, напр. нитрозосоединения.

Макромолекулы X. к., получаемых в присутствии серы, имеют след. структуру:[CH.Cll^S^-CC.H.Cl^-S^-EG.HsCl]^где т=2—8, п= 100—1000 (в среднем на 100 звеньев хлоропрена приходится 1 атом серы). X. к., регулированные только серой, непригодны для переработки из-за их высокой мол. массы, достигающей нескольких млн. Роль тиурама Е заключается в частичной деструкции X. к. по полисульфидным связям макромолекулы (процесс идет при рНяПО), благодаря чему получают полимеры с хорошими технологич. свойствами. Регулирование мол. массы X. к. меркаптанами происходит в результате передачи цепи. Макромолекулы полимеров содержат в этом случае концевые с

страница 237
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посоветуйте где купить букет невесты
Компания Ренессанс: деревянные лестницы на второй этаж в частном доме фото цены недорого - продажа, доставка, монтаж.
стул для посетителей самба
Магазин KNSneva.ru предлагает стоимость телевизора самсунг - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)