ожные эфиры, разбавители — ароматич. углеводороды (см. Растворители лакокрасочных материалов). На практике чаще всего применяют смеси кетонов (ацетона, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, реже циклогексанона) и толуола в соотношении 1:1.

Для получения эмалей и грунтовок используют различные пигменты и наполнители. В одноупаковочных материалах, в состав к-рых входит карбоксилсодержащий сополимер, недопустимо применение пигментов, обладающих основными свойствами. В материалы горячей сушки не следует вводить железные и цинковые пигменты, катализирующие отщепление НС1 от полимера.

Лаки приготовляют растворением пленкообразующих в смеси растворителей при 45—75°С, эмали и грунтовки — диспергированием пигментов и наполнителей в 5—25%-ных р-рах пленкообразующего или в пластификаторе (при достаточно высоком его содержании в материале). Дисперсию пигмента в пластификаторе смешивают с лаком. Диспергирующее оборудование, используемое при получении пигментированных материалов,— шаровые и бисерные мельницы (см. Краски). Диспергирование пигментов в р-ре сополимеров типа А-15 часто затруднено из-за его плохой смачивающей способности. Поверхностно-активные вещества способствуют интенсификации диспергирования и повышают седиментаци-онную устойчивость материалов. Для диспергирования пигментов не рекомендуется использовать р-р алкидной смолы, т. к. в этом случае при смешении пигментной пасты с р-ром сополимера А-15 часто наблюдаются сильная агрегация частиц пигмента и их полное оседание.

X. л. и э. наносят на тщательно подготовленную поверхность: черные металлы подвергают обработке металлич. песком, дробе- или гидропескоструйной очистке, цветные металлы — гидропескоструйной очистке или травлению. Очищенные поверхности обезжиривают. При окраске металлич. изделий эмали наносят по слою грунтовки. При получении химстойких покрытий наносят несколько слоев грунтовки и эмали; иногда верхний слой эмали перекрывают слоем лака. Лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида наносят обычно распылением (пневматическим, безвоздушным, в электрич. поле); общая толщина покрытий — 40—150 мкм. О подготовке поверхности и технологии нанесения см. Лакокрасочные покрытия.

Материалы на основе немодифицированных сополимеров винилхлорида образуют пленки в результате испарения растворителей. Пленкообразование материалов, содержащих реакционноспособные компоненты, сопровождается химич. реакциями (см. выше).

Одно из важных достоинств покрытий из X. л. и э.—

быстрое высыхание при комнатной темп-ре: время практич. высыхания — 1ч, твердость через 1 сут после нанесения — 0,3 (по маятниковому прибору). Из-за способности пленок удерживать остатки растворителей

(при этом пленки не дают «отлипа») время полного высыхания при холодной сушке достигает 5 сут, при горячей

сушке (60—100°С) оно сокращается до 20—100 мин. См.

также Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. ' 1

X. л. и э. образуют покрытия, к-рые отличаются очень низкой паропроницаемостью, высокой стойкостью к действию неорганич. к-т и щелочей. Покрытия негорючи, нерастворимы в жирах, спиртах, алифатич. углеводородах. Их недостатки — невысокие декоративные свойства и склонность к размягчению при ~80°С; на размягченных пленках удерживаются загрязнения.

Материалы на основе сополимеров винилхлорида с винилацетатом образуют покрытия холодной сушки с очень высокими атмосферо- и водостойкостью, прочностью и эластичностью. По долговечности (10—15 лет) они превосходят покрытия из др. хлорсодержащих полимеров (перхлорвиниловых смол, хлоркаучуков). Пленки, образуемые материалами на основе сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом, темнеют при нагревании до 60—70 °С.

X. л. и э. наносят на изделия и сооружения из металла, дерева, бетона (железнодорожные вагоны и цистерны, мосты, суда, оборудование химич. производств и др.). Материалы на основе сополимеров винилхлорида с винилацетатом особенно эффективны при защите изделий и сооружений, к-рые эксплуатируются в промышленной атмосфере и в химич. производствах, где важно сочетание атмосферо- и химстойкости.

Объем производства материалов на основе сополимеров винилхлорида в промышленно развитых капитали-стич. странах составляет 5—10% от общего выпуска всех лакокрасочных материалов.

Лит.: Рейбман А. И., Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах, 3 изд., Л., 1973; Гольдб ер г М. М., Материалы для лакокрасочных покрытий, М.,

1972; Лакокрасочные покрытия в машиностроении. Справочник под ред. М. М. Гольдберга, 2 изд., М., 1974; Э р м а н

В. Ю., Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 12, № 4, 398 (1967);

Шампетье Г., Рабата Г., Химия лаков, красок и пигментов, пер. с франц., т. 1, М., 1960, с. 165. В. Ю. Эрман.

ХЛОРИРОВАНИЕ КАУЧУКОВ (chlorination 0f rubbers, Chlorierung von Kautschuken, chloration des caoutchoucs). Каучуки хлорируют для придания им новых свойств, напр. способности к вулканизации специфич.

агентами или к совулканизации с др. эластомерами, а ' также для получения некаучукоподобных продуктов, используемых в пром-сти для приготовления лаков, клеев и др. Практич. значение имеет хлорирование (X.) каучуков молекулярным хлором. В качестве хлорирующих агентов м. б. также использованы тионил-или сульфурилхлорид, фенилиоддихлорид, йодистый хлор и др.

X. каучуков молекулярным хлором подчиняется общим закономерностям X. органич. соединений. Так, для насыщенных каучуков (напр., двойных этилен-про-пиленовых) характерен цепной радикальный механизм, для ненасыщенных каучуков (напр., натурального, бутадиенового) — ионный.

При X. насыщенного этилен-пропи-ленового каучука получают полимер, способный к вулканизации аминами, ZnO, а также серными вулканизующими системами (в присутствии ZnO). В сшивании активны только атомы хлора, присоединенные к третичным атомам углерода (т. е. в звеньях С—С1). X. проводят в р-ре при 20—50°С; активаторы процесса — УФ-свет или перекиси. Избирательное X. по третичным атомам углерода протекает в ароматич. углеводородах (бензоле и др.). В этом случае электроны л-связей фе-нильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. В СС14 такое избирательное X. не идет: содержание атомов хлора, присоединенных к третичным атомам углерода, составляет 20% (в расчете на введенный хлор). При X. в ароматич. углеводородах достаточно ввести в этилен-пропиленовый каучук для его эффективной вулканизации 5—10% С1, при X. в СС14 — 17%. Каучук, содержащий более 20% С1, отличается повышенной жесткостью.

О хлорировании бутилкаучука, в результате к-рого ускоряется его вулканизация и становится возможной совулканизация с др. эластомерами, см. Бутил-каучук. О хлорировании полиолефинов, приводящем к образованию каучукоподобных продуктов, см. Полиолефины хлорированные.

Продукт X. натурального каучука (хлоркаучук) получают обычно, пропуская хлор в р-р пластицированного полимера при ~80°С. Скорость X. зависит от степени пластикации каучука, типа растворителя и концентрации р-ра. В процессе (растворитель СС14) м. б. выделены след. стадии: 1) замещение атома водорода ос-метиленовой группы по реакции:

+CI,

Г—СН2—С=СН—СН2—]„ »- [—СНС1—С=СН—СН 2—]„

| " -HC1 I "

СН3 СН3

СН-СН, t \2

CHC1

/

2) внутримолекулярная циклизация (после связывания 34—35% С1) с образованием в цепи звеньев структуры I, что обусловливает резкое падение вязкости р-ра (см. также Циклизация каучуков); 3) присоединение хлора по двойной связи циклизованной макромолекулы и замещение в ней атома водорода в оставшейся после циклизации ос-метиленовой группе (структура II); 4) замещение атома водорода в соединяющих циклы боковых метиленовых группах (структура III).

Н,С-С

CHCI—CHCI

\

~С1С—С.

/, СН,-СН,~

/ \

Н3С-СС1 CHCI

~С1С — С

СНзСН*-СН>~

II

СНС1-СНС1

/ \

НЭС—CCl CHCI

~С1С—С'

/„ЧСНС1-СНС1Конечный продукт, состав к-рого соответствует ф-ле [CleHuCl7]„, содержит 65% Cl. X. в бензольном р-ре не сопровождается циклизацией, а в смеси метилциклогек-сана и бензола наблюдается образование трехмерного полимера.

Чистый хлоркаучук — белый термопластичный материал, образующий прозрачные пленки с прочностью при растяжении до 45 Мн/м2 (450 кгс/см2). Его плотность 1,63—1,66 г/см3, показатель преломления 1,596, мол. масса ~100 000, темп-ра размягчения ~70°С. При 180—200°С начинается разложение хлоркаучука с отщеплением НС1. Хлоркаучук растворяется во всех растворителях натурального каучука (за исключением бензина), а также в диоксане, нитробензоле, сложных эфирах, кетонах и др. полярных растворителях. Он негорюч, стоек к к-там, щелочам и солям, чрезвычайно медленно реагирует с аминами. Благодаря этим ценным свойствам его используют при получении лакокрасочных материалов (см. Хлор каучуковые лаки и эмали), а также антикоррозионных покрытий, огнестойких пропиточных составов и клеев.

Перспективно X. натурального латекса, стабилизированного для предотвращения его коагуляции катио-ноактивными или неионогенными эмульгаторами. Продукт, полученный в результате X. в течение 20 ч при 20—30°С, содержит 60% С1 и характеризуется высокой мол. массой. Хлоркаучук м. б. также получен обработкой измельченного или листованного натурального каучука жидким или газообразным хлором под давлением; содержание хлора в таком полимере достигает 70%.

При X. натурального каучука сульфурилхлоридом или фенилиоддихлоридом в р-ре получают дихлорид [С5Н8С12]„ — белый продукт с высокой химстойкостью. Реакцию с фенилиоддихлоридом используют также для количественного определения двойных связей в ка-учуках.

Продукт X. синтетич. изопренового каучука аналогичен по свойствам хлоркаучуку.

Хлоропреновый каучук хлорируют в дихлорэтане или хлороформе при 45°С и дневном освещении. Конечный продукт (отечественное название хлорнаирит) содержит 68% С1, что почти точно отвечает составу продукта присоединения [С4Н5С13]„. Из хлорнаирита получают клеи, используемые для крепления резины к металлу (при вулканизации).

СН2— СН=СН-СН2-Cl

При