химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ожные эфиры, разбавители — ароматич. углеводороды (см. Растворители лакокрасочных материалов). На практике чаще всего применяют смеси кетонов (ацетона, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, реже циклогексанона) и толуола в соотношении 1:1.

Для получения эмалей и грунтовок используют различные пигменты и наполнители. В одноупаковочных материалах, в состав к-рых входит карбоксилсодержащий сополимер, недопустимо применение пигментов, обладающих основными свойствами. В материалы горячей сушки не следует вводить железные и цинковые пигменты, катализирующие отщепление НС1 от полимера.

Лаки приготовляют растворением пленкообразующих в смеси растворителей при 45—75°С, эмали и грунтовки — диспергированием пигментов и наполнителей в 5—25%-ных р-рах пленкообразующего или в пластификаторе (при достаточно высоком его содержании в материале). Дисперсию пигмента в пластификаторе смешивают с лаком. Диспергирующее оборудование, используемое при получении пигментированных материалов,— шаровые и бисерные мельницы (см. Краски). Диспергирование пигментов в р-ре сополимеров типа А-15 часто затруднено из-за его плохой смачивающей способности. Поверхностно-активные вещества способствуют интенсификации диспергирования и повышают седиментаци-онную устойчивость материалов. Для диспергирования пигментов не рекомендуется использовать р-р алкидной смолы, т. к. в этом случае при смешении пигментной пасты с р-ром сополимера А-15 часто наблюдаются сильная агрегация частиц пигмента и их полное оседание.

X. л. и э. наносят на тщательно подготовленную поверхность: черные металлы подвергают обработке металлич. песком, дробе- или гидропескоструйной очистке, цветные металлы — гидропескоструйной очистке или травлению. Очищенные поверхности обезжиривают. При окраске металлич. изделий эмали наносят по слою грунтовки. При получении химстойких покрытий наносят несколько слоев грунтовки и эмали; иногда верхний слой эмали перекрывают слоем лака. Лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида наносят обычно распылением (пневматическим, безвоздушным, в электрич. поле); общая толщина покрытий — 40—150 мкм. О подготовке поверхности и технологии нанесения см. Лакокрасочные покрытия.

Материалы на основе немодифицированных сополимеров винилхлорида образуют пленки в результате испарения растворителей. Пленкообразование материалов, содержащих реакционноспособные компоненты, сопровождается химич. реакциями (см. выше).

Одно из важных достоинств покрытий из X. л. и э.—

быстрое высыхание при комнатной темп-ре: время практич. высыхания — 1ч, твердость через 1 сут после нанесения — 0,3 (по маятниковому прибору). Из-за способности пленок удерживать остатки растворителей

(при этом пленки не дают «отлипа») время полного высыхания при холодной сушке достигает 5 сут, при горячей

сушке (60—100°С) оно сокращается до 20—100 мин. См.

также Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. ' 1

X. л. и э. образуют покрытия, к-рые отличаются очень низкой паропроницаемостью, высокой стойкостью к действию неорганич. к-т и щелочей. Покрытия негорючи, нерастворимы в жирах, спиртах, алифатич. углеводородах. Их недостатки — невысокие декоративные свойства и склонность к размягчению при ~80°С; на размягченных пленках удерживаются загрязнения.

Материалы на основе сополимеров винилхлорида с винилацетатом образуют покрытия холодной сушки с очень высокими атмосферо- и водостойкостью, прочностью и эластичностью. По долговечности (10—15 лет) они превосходят покрытия из др. хлорсодержащих полимеров (перхлорвиниловых смол, хлоркаучуков). Пленки, образуемые материалами на основе сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом, темнеют при нагревании до 60—70 °С.

X. л. и э. наносят на изделия и сооружения из металла, дерева, бетона (железнодорожные вагоны и цистерны, мосты, суда, оборудование химич. производств и др.). Материалы на основе сополимеров винилхлорида с винилацетатом особенно эффективны при защите изделий и сооружений, к-рые эксплуатируются в промышленной атмосфере и в химич. производствах, где важно сочетание атмосферо- и химстойкости.

Объем производства материалов на основе сополимеров винилхлорида в промышленно развитых капитали-стич. странах составляет 5—10% от общего выпуска всех лакокрасочных материалов.

Лит.: Рейбман А. И., Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах, 3 изд., Л., 1973; Гольдб ер г М. М., Материалы для лакокрасочных покрытий, М.,

1972; Лакокрасочные покрытия в машиностроении. Справочник под ред. М. М. Гольдберга, 2 изд., М., 1974; Э р м а н

В. Ю., Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 12, № 4, 398 (1967);

Шампетье Г., Рабата Г., Химия лаков, красок и пигментов, пер. с франц., т. 1, М., 1960, с. 165. В. Ю. Эрман.

ХЛОРИРОВАНИЕ КАУЧУКОВ (chlorination 0f rubbers, Chlorierung von Kautschuken, chloration des caoutchoucs). Каучуки хлорируют для придания им новых свойств, напр. способности к вулканизации специфич.

агентами или к совулканизации с др. эластомерами, а ' также для получения некаучукоподобных продуктов, используемых в пром-сти для приготовления лаков, клеев и др. Практич. значение имеет хлорирование (X.) каучуков молекулярным хлором. В качестве хлорирующих агентов м. б. также использованы тионил-или сульфурилхлорид, фенилиоддихлорид, йодистый хлор и др.

X. каучуков молекулярным хлором подчиняется общим закономерностям X. органич. соединений. Так, для насыщенных каучуков (напр., двойных этилен-про-пиленовых) характерен цепной радикальный механизм, для ненасыщенных каучуков (напр., натурального, бутадиенового) — ионный.

При X. насыщенного этилен-пропи-ленового каучука получают полимер, способный к вулканизации аминами, ZnO, а также серными вулканизующими системами (в присутствии ZnO). В сшивании активны только атомы хлора, присоединенные к третичным атомам углерода (т. е. в звеньях С—С1). X. проводят в р-ре при 20—50°С; активаторы процесса — УФ-свет или перекиси. Избирательное X. по третичным атомам углерода протекает в ароматич. углеводородах (бензоле и др.). В этом случае электроны л-связей фе-нильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. В СС14 такое избирательное X. не идет: содержание атомов хлора, присоединенных к третичным атомам углерода, составляет 20% (в расчете на введенный хлор). При X. в ароматич. углеводородах достаточно ввести в этилен-пропиленовый каучук для его эффективной вулканизации 5—10% С1, при X. в СС14 — 17%. Каучук, содержащий более 20% С1, отличается повышенной жесткостью.

О хлорировании бутилкаучука, в результате к-рого ускоряется его вулканизация и становится возможной совулканизация с др. эластомерами, см. Бутил-каучук. О хлорировании полиолефинов, приводящем к образованию каучукоподобных продуктов, см. Полиолефины хлорированные.

Продукт X. натурального каучука (хлоркаучук) получают обычно, пропуская хлор в р-р пластицированного полимера при ~80°С. Скорость X. зависит от степени пластикации каучука, типа растворителя и концентрации р-ра. В процессе (растворитель СС14) м. б. выделены след. стадии: 1) замещение атома водорода ос-метиленовой группы по реакции:

+CI,

Г—СН2—С=СН—СН2—]„ »- [—СНС1—С=СН—СН 2—]„

| " -HC1 I "

СН3 СН3

СН-СН, t \2

CHC1

/

2) внутримолекулярная циклизация (после связывания 34—35% С1) с образованием в цепи звеньев структуры I, что обусловливает резкое падение вязкости р-ра (см. также Циклизация каучуков); 3) присоединение хлора по двойной связи циклизованной макромолекулы и замещение в ней атома водорода в оставшейся после циклизации ос-метиленовой группе (структура II); 4) замещение атома водорода в соединяющих циклы боковых метиленовых группах (структура III).

Н,С-С

CHCI—CHCI

\

~С1С—С.

/, СН,-СН,~

/ \

Н3С-СС1 CHCI

~С1С — С

СНзСН*-СН>~

II

СНС1-СНС1

/ \

НЭС—CCl CHCI

~С1С—С'

/„ЧСНС1-СНС1Конечный продукт, состав к-рого соответствует ф-ле [CleHuCl7]„, содержит 65% Cl. X. в бензольном р-ре не сопровождается циклизацией, а в смеси метилциклогек-сана и бензола наблюдается образование трехмерного полимера.

Чистый хлоркаучук — белый термопластичный материал, образующий прозрачные пленки с прочностью при растяжении до 45 Мн/м2 (450 кгс/см2). Его плотность 1,63—1,66 г/см3, показатель преломления 1,596, мол. масса ~100 000, темп-ра размягчения ~70°С. При 180—200°С начинается разложение хлоркаучука с отщеплением НС1. Хлоркаучук растворяется во всех растворителях натурального каучука (за исключением бензина), а также в диоксане, нитробензоле, сложных эфирах, кетонах и др. полярных растворителях. Он негорюч, стоек к к-там, щелочам и солям, чрезвычайно медленно реагирует с аминами. Благодаря этим ценным свойствам его используют при получении лакокрасочных материалов (см. Хлор каучуковые лаки и эмали), а также антикоррозионных покрытий, огнестойких пропиточных составов и клеев.

Перспективно X. натурального латекса, стабилизированного для предотвращения его коагуляции катио-ноактивными или неионогенными эмульгаторами. Продукт, полученный в результате X. в течение 20 ч при 20—30°С, содержит 60% С1 и характеризуется высокой мол. массой. Хлоркаучук м. б. также получен обработкой измельченного или листованного натурального каучука жидким или газообразным хлором под давлением; содержание хлора в таком полимере достигает 70%.

При X. натурального каучука сульфурилхлоридом или фенилиоддихлоридом в р-ре получают дихлорид [С5Н8С12]„ — белый продукт с высокой химстойкостью. Реакцию с фенилиоддихлоридом используют также для количественного определения двойных связей в ка-учуках.

Продукт X. синтетич. изопренового каучука аналогичен по свойствам хлоркаучуку.

Хлоропреновый каучук хлорируют в дихлорэтане или хлороформе при 45°С и дневном освещении. Конечный продукт (отечественное название хлорнаирит) содержит 68% С1, что почти точно отвечает составу продукта присоединения [С4Н5С13]„. Из хлорнаирита получают клеи, используемые для крепления резины к металлу (при вулканизации).

СН2— СН=СН-СН2-Cl

При

страница 236
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
парикмахерские курсы авиамоторная
полка для книг на стену купить
fe080-sdf.6n.v7
электро самокаты и велосипеды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)