аиболее известное проявление тейнохимич. принципа (ТП) связано с полиэлектролитным набуханием (см. Полиэлектролиты): ионизация приводит к увеличению размеров макромолекулярного клубка, деионизация — к сокращению. Набухающий в воде жгут, содержащий полиэлектролит (в первых опытах в конце 1940-х гг. это были слабо сшитые и сильно набухающие волокна из смеси поливинилового спирта и полиакриловой к-ты), при периодич. изменении рН среды будет периодически удлиняться и сокращаться. При сокращении он может производить механич. работу, что положено в основу т. наз. химич. машины (р Н-мускул), действующей циклически.

Цикл на обратимо сокращающейся полимерной системе м. б. реализован и без изменения «окружения». Напр., в тепловой полимерной машине рабочим элементом является жгут, удлиняющийся при кристаллизации и сокращающийся при плавлении (фазовый мускул); такой способностью обладают нек-рые синтетич. полимеры, умеренно сшитые в ориентированном закристаллизованном состоянии, и фибриллярные белки группы коллагена. Мышцы и аналогичные двигательные органы живых существ — типичные тейнохимические системы.

Хотя тейнохимич. эффект м. б. вызван любыми факторами (вплоть до простой вариации растворителя), сильные эффекты, необходимые для реализации цикла с высоким к. п. д., помимо названных факторов (рН, темп-ра), м. б. вызваны комплексообразованием, изменением ионной силы, окислительно-восстановительного потенциала и др. К. п. д. фазового мускула м. б. повышен погружением тейнохимич. элемента в жидкую среду, понижающую темп-ру плавления.

Потенциальные возможности ТП не ограничиваются полимерной энергетикой. Т. к. растяжение меняет элек-трохимич. характеристики как окружающей среды, так и самой тейнохимич. системы, можно приложением растягивающей механич. нагрузки менять любые формы химич. активности, напр. ионо- или электронообменные свойства мембран, реакционную способность, каталитич. активность. Специальный вариант проявления ТП связан с фотомеханич. конверсией энергии на цепях, содержащих фотохромные группы, способные к обратимой изомеризации под действием света определенной частоты. Изомеризация идентична изменению «окружения» и вызывает изменение конформации цепи-носителя и соответственно длины мембраны (или волокна), сделанной из подобного полимера. При темновой релаксации или при облучении светом др. частоты происходит восстановление конформации: следовательно, и здесь можно реализовать цикл или сконструировать аналогичную фотоэлектрической релейную систему, в к-рой цепА-носитель играет роль «усилителя». Комбинация в одном тейнохимич. элементе нескольких форм химич. активности позволяет построить саморегулируемые системы типа «химич. реле», содержащие по крайней мере одну (кибернетич.) обратную связь (см. также Макромолекула). В простейшем варианте подобная система будет одновременно машиной и химическим реактором; увеличивая число обратных связей, можно неограниченно усложнять и специализировать тейнохимические системы.

Машины типа рН-мускула и фазового мускула, созданные для иллюстрации ТП, поднимают тела массой до 1 т. Об энергетич. возможностях ТП можно судить по след. цифрам: тейнохимич. конверсия энергии в мышцах и аналогичных органах всех живых существ Земли в год по приближенным оценкам составляет 8,4-Ю5 Тдж (2-Ю14 ккал), что в 10 раз превышает количество механич. энергии, выработанной всеми отраслями техники в 1968.

ТП может найти важные применения в медицине (активные протезы, действующие по «приказам» центральной нервной системы и не угрожающие отторжением из-за тканевой несовместимости), а также при конструировании кибернетизированных полимерных автоматов.

Лит.: Волькенштейн М. В., Молекулы и жизнь,

М., 1965; Манделькерн Л., Кристаллизация полимеров,

пер. с англ., М.— Л., 1966, гл. 7; Fortschr. Hochpolym. Forsch.,

1, Н. 4, 540 (1960); Veen G. vender, Prins W., Nature, Phys. Sci., 230, JMJ 11, 70 (1971); Frenkel S., Pure a.

Appl. Chem., 38, Mi 1—2, 117 (1974). С.Я.Френкель.

ХИНОЛИНА ПОЛИМЕРЫ — см. Пиридина полимеры.

ХЛОРБУТИЛКАУЧУК — см. Вутилкаучук.

ХЛОРВИНИЛСОПОЛИМЕРНЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ,

винилхл оридсополимерные лаки и эмали (vinyl chloride copolymers varnishes and enamels, Vinyl-chloridkopolymerlacke und Emaillen, vemis et emaux des copolymeres de chlorure de vinyl) — лакокрасочные ма- ? териалы на основе р-ров сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, винилизобутило-вым эфиром и др. в органич. растворителях (см. Винилхлорида сополимеры, Винилиденхлорида сополимеры). Наиболее широко применяют сополимер, содержащий 85—87% винилхлорида и 13—15% винилацетата (отечественная марка А-15; мол. м. 25—35 тыс.). Он устойчив к действию различных реагентов, вполне удовлетворительно растворяется в органич. растворителях и имеет хорошие пленкообразующие свойства. Материалы на основе сополимера А-15 содержат обычно не более 12— 14% пленкообразующего. Более концентрированные лаки и эмали м. б. получены при использовании сополимеров такого же состава, но с меньшей мол. массой. Однако покрытия, образуемые такими материалами, характеризуются пониженными механич. прочностью и химстойкостью. При комбинировании сополимеров различной мол. массы удается получать материалы со сравнительно высокой концентрацией сополимера, образующие покрытия с оптимальными механич. свойствами.

Сополимеры типа А-15, несмотря на их плохую совместимость с др. полимерами, иногда комбинируют с синтетич. смолами, что позволяет увеличить концентрацию пленкообразующего, а также повысить адгезию и улучшить декоративные свойства покрытий. Для этой цели применяют, в частности, алкидные смолы (чаще всего тощие и средней жирности высыхающие глифталевые, а также лучше совместимые с сополимером А-15 алкидно-акриловые смолы) в количестве ~50% в расчете на массу сополимера. При пленкообразова-нии материалов, содержащих алкидную смолу, идут окислительно-полимеризационные процессы, в результате к-рых получают частично отверждающиеся покрытия. При модификации сополимера А-15 алкидными смолами химстойкость покрытий (особенно в щелочных средах) снижается. Покрытия, хорошая адгезия к-рых сочетается с высокой химстойкостью, образуются при совмещении сополимера А-15 с низкомолекулярными эпоксидными смолами. Применяя для отверждения последних олигоамиды, получают материалы, жизнеспособность к-рых сохраняется в течение нескольких сут.

Для приготовления X. л. и э. используют также и более высокомолекулярные сополимеры винилхлорида с винилацетатом, содержащие 90% первого сомономера. Они образуют покрытия с лучшими механич. свойствами и химстойкостью, чем сополимер А-15. Менее хим-стойкие и хорошо растворимые сополимеры с высоким содержанием (-'38%) винилацетата совмещаются с широко используемыми в лакокрасочной пром-сти нитратами целлюлозы.

Покрытия, к-рые образуются при холодной сушке материалов на основе сополимеров типа А-15, имеют низкую адгезию к металлу. Это обусловило создание различных модификаций сополимеров винилхлорида с винилацетатом, напр. содержащих гидроксильные или карбоксильные группы. Так, покрытия с хорошей адгезией (особенно в случае их нанесения по фосфатирую-щей грунтовке) получают при использовании сополимера, содержащего в макромолекуле 3—6% звеньев винилового спирта. Такой сополимер (отечественная марка А-15-О) образуется при частичном омылении винил-ацетатных звеньев. Присутствие гидроксильных групп обусловливает хорошую совместимость сополимера А-15-0 с др. пленкообразующими (в частности, с тощими и средней жирности алкидными смолами) и его повышенную реакционную способность. Напр., сополимер А-15-0 (или его комбинация с алкидной смолой) м. б. отвержден при обычных темп-рах изоцианатом. В этом случае используют т. наз. двухупаковочные материалы: изоцианат поставляют в отдельной упаковке и смешивают с остальными компонентами лака или эмали непосредственно перед применением.

Необратимые (трехмерные) покрытия получают также при совмещении сополимера А-15-0 с мочевин о-, мел-амино- или феноло-формальдегидными смолами (эти материалы сушат при ~120°С). Благодаря хорошей совместимости сополимера А-15-0 с сополимером А-15 можно легко регулировать содержание гидроксильных групп в пленкообразующем и получать т. обр. покрытия с различной эластичностью.

Покрытия холодной сушки с хорошей адгезией к металлу образуются также при нанесении материалов на основе тройного сополимера, содержащего 86% винилхлорида, 13% винилацетата и 1% малеиновой к-ты (отечественная марка А-15КР). Карбоксилсодержащий сополимер совместим с др. реакционноспособными пленкообразующими, напр. с сополимером аналогичного состава, в к-рый вместо карбоксильных групп введены эпоксидные. При комбинировании сополимеров А-15КР и А-15 получают покрытия с оптимальными показателями адгезии, водостойкости и др. Мол. масса сополимеров А-15-0 и А-15КР почти такая же, как у сополимера А-15; известны гидроксил- и карбоксилсодер-жащие сополимеры меньшей мол. массы.

Значительное распространение в лакокрасочной пром-сти получил хорошо растворимый сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом, содержащий 40% второго сомономера (отечественная марка ВХВД-40). Покрытия, образуемые этим сополимером, отличаются высокими химстойкостью и эластичностью, но меньшими, чем покрытия из др. сополимеров винилхлорида, термо- и светостойкостью. При использовании сополимера винилхлорида с винилизобутиловым эфиром получают покрытия с высокими водо-, атмосферо- и химстойкостью. Достоинство этого сополимера — хорошая растворимость в дешевых ароматич. углеводородах, однако его применение ограничивается дефицитностью винилизобутилового эфира.

Большинство материалов на основе сополимеров винилхлорида (кроме сополимеров типа ВХВД-40) содержит пластификаторы — фталаты, фосфаты (20—40% в расчете на массу пленкообразующего), хлорпарафин, хлордифенил. В состав X. л. и э. могут быть введены термостабилизаторы (эпоксидированные масла, низкомолекулярные эпоксидные смолы), а также различные поверхностно-активные вещества.

Активные растворители сополимеров винилхлорида — кетоны и сл