гидными и эпоксидными смолами для повышения прочности и адгезии.

Свойства и применение олигомеров. Олигомер фурфурола — твердый, хрупкий продукт темно-коричневого цвета, мол. м. 500—1200; растворим в диоксане, ацетоне, хлороформе, фурфуроле, тетрагидрофуране. От-верждается при 160°С за 7—20 мин, при 250°С — за 1—4 мин, в присутствии 5% бензолсульфокислоты при 160°С — за 3,5—6,5 мин, при 250°С — за 0,5—1,5 мин.

Олигомер фурилового спирта — вязкая жидкость от темно-коричневого до черного цвета, мол. м. 500—600; растворяется в ацетоне, фуриловом спирте, фурфуроле, спирто-ацетоновой смеси. Вязкость 3%-ного р-ра смолы в фуриловом спирте 5,5—7,5 мн -сек/м2, или спз; содержание фурилового спирта и левулиновой к-ты соответственно 1,5—10 и 0,002—0,09%. Отверждается при нагревании в присутствии малеиновой к-ты, контакта Петрова (смесь солей ароматич. сульфокислот), минеральных к-т; при комнатной темп-ре — в присутствии солянокислого анилина. Скорость отверждения при 150—160°С — 5—15 мин.

Фурфурилфурфураль — жидкость темного цвета; технич. продукт имеет вязкость 280—300 сек (по вискозиметру ВЗ-4), бромное число 260—280, сухой остаток не менее 76%, содержание ацетальных групп 41%, фурилового спирта и фурфурола не более 2,3 и 1,8% соответственно. Продолжительность отверждения с бен-золсульфокислотой при 170°С 5,8—8,0 сек, при комнатной темп-ре — до 30 сут.

Мономер ФА — жидкость темно-коричневого цвета, плотность 1,09 г/см3 (20°С); растворим в ацетоне; содержание воды не более 1,5%, продолжительность отверждения с бензолсульфокислотой при 170°С не более 1,5 мин.

Продукты отверждения Ф. с. характеризуются высокими тепло-, кислото- и щелочестойкостью, высоким коксовым числом (85—90%). Поскольку отверждение Ф. с. сопровождается увеличением плотности (с 1,1 — 1,2 до 1,4—1,5 г/см3) и, следовательно, большой усадкой, используют их, как правило, в сочетании с наполнителями.

Наиболее важные композиционные материалы на основе Ф. с.— полимербетоны и полимерные замазки (мастики). Замазки на основе мономера ФА содержат мелкодисперсные порошки (песок, андезитовая мука в сочетании с 3—10% углеграфитового порошка). Они обладают более высокой механич. прочностью, пластичностью, коррозионной стойкостью и меньшей хрупкостью, чем полимербетон. Применяют замазки для защиты бетонных строительных конструкций в химич. цехах (фундаментов, полов, колонн), футеровки химич. аппаратуры, особенно аппаратуры целлюлозно-бумажного производства. Композицию, содержащую мономер ФА, эпоксидную смолу и малеиновый ангидрид или бен-золсульфокислоту, используют для нанесения антикоррозионных лаковых покрытий на стены зданий и аппаратуру химич. производств и хранилищ химич. продуктов.

Олигомеры фурилового спирта, обладающие высокой смачивающей способностью и текучестью, используют

как связующее в производстве стеклопластиков, отличающихся исключительно высокими щелоче- и теплостойкостью, прочностью при растяжении (такой же, как у стеклопластиков на основе эпоксидных смол). Однако из-за низкой адгезии фуриловых олигомеров к стеклянному волокну прочность при статич. изгибе у таких стеклопластиков относительно низка. К олигоме-ру фурилового спирта предъявляются след. требования: сухой остаток не менее 65%; время гелеобразования на плитке при 250°С до 350 сек; вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при 20°С не более 350 сек. Олигомер фурилового спирта служит также связующим в композициях, используемых для изготовления экструзией гл. обр. труб, в антикоррозионных замазках (наполнители — графит, асбест, диабазовая мука) — см. Антикоррозионные полимерные покрытия, а также в качестве клея. Олигомер фурилового спирта (отвердитель — солянокислый анилин) используют как связующее в произ-ве высокопрочных коррозионностойких полимербетонов. Олигомеры фурфурола применяют в производстве пресспорошков. Фурфурилфурфуралевую смолу с бензолсульфокислотой в качестве отвердителя используют как связующее в производстве химстойких стеклопластиков холодного отверждения. При кипячении в агрессивных средах (разб. соляная, серная к-ты) прочностные характеристики такого стеклопластика возрастают более чем в 2 раза. Ф. с. используют в производстве асбоволокнитов и стекловолокнитов, графитопластов.

В СССР производят Ф. с. след. марок: ФА, ФЛ (на основе фурилового спирта), ФАЭД (на основе мономера ФА и эпоксидной смолы), ДИФА (дифурфурилиденаце-тон); за рубежом: синвар, тайгон, резнёю й е т, пенсалт фуран, цемент СЦ, фурнана блэк, фурамель и др.

Лит.: Технология пластических масс, под ред. В. В. Кор-шака, М., 1972; Маматов Ю. М., Фурановые смолы. Производство и применение, М., 1974; его же, Полимерные материалы на основе фурановых смол и их применение, М., 1975.

Г. М. Цейтлин.

ФУРИЛОВЫЕ СМОЛЫ — см. Фурановые смолы. ФУРФУРОЛ-АЦЕТОНОВЫЕ СМОЛЫ — см. Фурановые смолы.

X

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ — см. Вязкость характеристическая.

ХЕЛАТНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — см. Координационные полимеры.

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕПЦИЯ полимеров (che-miluminescence, Ghemilumineszenz, chimiluminescen-ce) — испускание света, вызванное протеканием экзо-термич. химич. реакций. Для возникновения X. необходимо, чтобы сумма энергии активации и теплового эффекта реакции была достаточна для возбуждения продуктов реакции. X. в видимой и УФ-областях спектра обусловлена переходом электронно-возбужденных частиц в основное состояние, в ИК-области — переходами между электронными или колебательными уровнями энергии.

Для сложных органич. соединений установлено несколько типов элементарных химич. реакций в конденсированных средах, индуцирующих X.: а) рекомбинация стабилизированного электрона с катионами или катион-радикалами в облученных твердых р-рах или полимерах (см. Термолюминесценция); б) рекомбинация ионов или ион-радикалов, наблюдаемая как в облученных твердых системах, так и в р-рах, напр. при электролизе жидких р-ров переменным током, когда на одном электроде образуются разноименно заряженные ионы; в) рекомбинация или диспропорционирование свободных радикалов, напр. перекисных; г) экзотермич. распад и перегруппировка многих связей, напр. распад диоксетанов.

Выход X., определяемый как отношение интенсивности свечения /х к суммарной скорости реакции, может изменяться в широких пределах — от 1 (ферментативное окисление на воздухе люциферина светляка) до Ю-15 (реакция нейтрализации).

X. наблюдали при нагревании полимеров после их облучения при низких темп-рах, напр. при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, при взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании полимеров на воздухе. В последнем случае X. связана, по-видимому, с окислением; об этом свидетельствуют многие экспериментальные факты. Так, в инертной атмосфере 1Х очень мала и увеличивается с ростом давления кислорода; наблюдается качественная корреляция между /х и скоростью окисления полимера; для полиолефинов значение /х снижается, а время достижения максимальной интенсивности растет по мере понижения способности к окислению в ряду полипропилен, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полиметиленоксид.

Температурная зависимость /х подчиняется ур-нию Аррениуса, причем значения эффективной энергии активации X. зависят от природы полимера и составляют обычно 42—126 кдж/моль (10—30 ккал/моль). Они могут изменяться при переходе через темп-ру стеклования (полиметилметакрилат) или темп-ру фазового перехода (полиэтилен низкой плотности).

X., возникающая при взаимодействии полимеров с озоном при комнатной темп-ре, имеет, вероятно, ту же природу. При окислении озоном образуются перекисные радикалы, в побочных процессах возможно образование диоксетанов, поэтому можно предположить, что X. обусловлена реакциями типа «в» или «г».

X., сопровождающая распад перекисных и азосоединений в полимерной матрице, близка по природе к X. в реакциях окисления. Напр., при распаде дициклогек-силпероксидикарбоната в поликарбонате, полистироле и полиметилметакрилате люминесцируют молекулы циклогексанона, находящиеся в электронно-возбужденном триплетном состоянии и образующиеся, по-видимому, при диспропорционировании циклогексилалкокси-радикалов. В присутствии нек-рых хорошо люминесци-рующих добавок, напр. 9,10-дибромантрацена или родамина 6Ж, происходит перенос энергии электронного возбуждения от первично возбужденных частиц на добавку, и /х возрастает на 2—3 порядка. X. при распаде перекиси дикумила в полипропилене представляет собой фосфоресценцию ацетофенона — продукта превращения алкоксикумильных радикалов. X., сопровождающая распад динитрила азоизомасляной к-ты в поликарбонате и полистироле, перекиси бензоила в полистироле и полиметилметакрилате, нек-рых ацильных перекисей в полистироле, поликарбонате и поливинилциклогекса-не, по-видимому, также обусловлена реакциями свободных радикалов.

Единственное пока практич. применение X.— измерение эффективности антиоксидантов по их влиянию на 1Х и (или) на период индукции химич. реакции, определяемый по /х. Принципиально возможно использование X. для определения каталитич. действия остатков катализаторов, каталитич. или ингибирующего влияния примесей и добавок, а также для исследования химич. превращений полимеров при облучении и механич. воздействиях.

Лит.: Gundermann К. D., Chemilumineszenz organischer Verbindungen, В.— Hdlb.— N. Y., 1968; его же, Fortschritte der chemischen Forsch., В 46, 61—139 (1974); Angew.

Chem., 86, J* 4, 229 (1974). В. Я. Шляпинтох.

ХЕМОМЕХАНИКА полимеров (chemomecha-nics, Ghemomechanik, chimomecanique) — область физич. химии полимеров, изучающая обратимое превращение химич. энергии в механическую, обусловленное изменениями конформаций макромолекул. Любое изменение химич. характеристик среды, в к-рой находится макромолекула, вызывает изменение ее конформаций; механич. деформация макромолекулы, эквивалентная по величине той, к-рая вызвана изменением окружения, вызывает такое же изменение химич. потенциала или состава окружения (это положение наз. т е й н о х и-мич. принципом механохимии). Н