химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

гидными и эпоксидными смолами для повышения прочности и адгезии.

Свойства и применение олигомеров. Олигомер фурфурола — твердый, хрупкий продукт темно-коричневого цвета, мол. м. 500—1200; растворим в диоксане, ацетоне, хлороформе, фурфуроле, тетрагидрофуране. От-верждается при 160°С за 7—20 мин, при 250°С — за 1—4 мин, в присутствии 5% бензолсульфокислоты при 160°С — за 3,5—6,5 мин, при 250°С — за 0,5—1,5 мин.

Олигомер фурилового спирта — вязкая жидкость от темно-коричневого до черного цвета, мол. м. 500—600; растворяется в ацетоне, фуриловом спирте, фурфуроле, спирто-ацетоновой смеси. Вязкость 3%-ного р-ра смолы в фуриловом спирте 5,5—7,5 мн -сек/м2, или спз; содержание фурилового спирта и левулиновой к-ты соответственно 1,5—10 и 0,002—0,09%. Отверждается при нагревании в присутствии малеиновой к-ты, контакта Петрова (смесь солей ароматич. сульфокислот), минеральных к-т; при комнатной темп-ре — в присутствии солянокислого анилина. Скорость отверждения при 150—160°С — 5—15 мин.

Фурфурилфурфураль — жидкость темного цвета; технич. продукт имеет вязкость 280—300 сек (по вискозиметру ВЗ-4), бромное число 260—280, сухой остаток не менее 76%, содержание ацетальных групп 41%, фурилового спирта и фурфурола не более 2,3 и 1,8% соответственно. Продолжительность отверждения с бен-золсульфокислотой при 170°С 5,8—8,0 сек, при комнатной темп-ре — до 30 сут.

Мономер ФА — жидкость темно-коричневого цвета, плотность 1,09 г/см3 (20°С); растворим в ацетоне; содержание воды не более 1,5%, продолжительность отверждения с бензолсульфокислотой при 170°С не более 1,5 мин.

Продукты отверждения Ф. с. характеризуются высокими тепло-, кислото- и щелочестойкостью, высоким коксовым числом (85—90%). Поскольку отверждение Ф. с. сопровождается увеличением плотности (с 1,1 — 1,2 до 1,4—1,5 г/см3) и, следовательно, большой усадкой, используют их, как правило, в сочетании с наполнителями.

Наиболее важные композиционные материалы на основе Ф. с.— полимербетоны и полимерные замазки (мастики). Замазки на основе мономера ФА содержат мелкодисперсные порошки (песок, андезитовая мука в сочетании с 3—10% углеграфитового порошка). Они обладают более высокой механич. прочностью, пластичностью, коррозионной стойкостью и меньшей хрупкостью, чем полимербетон. Применяют замазки для защиты бетонных строительных конструкций в химич. цехах (фундаментов, полов, колонн), футеровки химич. аппаратуры, особенно аппаратуры целлюлозно-бумажного производства. Композицию, содержащую мономер ФА, эпоксидную смолу и малеиновый ангидрид или бен-золсульфокислоту, используют для нанесения антикоррозионных лаковых покрытий на стены зданий и аппаратуру химич. производств и хранилищ химич. продуктов.

Олигомеры фурилового спирта, обладающие высокой смачивающей способностью и текучестью, используют

как связующее в производстве стеклопластиков, отличающихся исключительно высокими щелоче- и теплостойкостью, прочностью при растяжении (такой же, как у стеклопластиков на основе эпоксидных смол). Однако из-за низкой адгезии фуриловых олигомеров к стеклянному волокну прочность при статич. изгибе у таких стеклопластиков относительно низка. К олигоме-ру фурилового спирта предъявляются след. требования: сухой остаток не менее 65%; время гелеобразования на плитке при 250°С до 350 сек; вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при 20°С не более 350 сек. Олигомер фурилового спирта служит также связующим в композициях, используемых для изготовления экструзией гл. обр. труб, в антикоррозионных замазках (наполнители — графит, асбест, диабазовая мука) — см. Антикоррозионные полимерные покрытия, а также в качестве клея. Олигомер фурилового спирта (отвердитель — солянокислый анилин) используют как связующее в произ-ве высокопрочных коррозионностойких полимербетонов. Олигомеры фурфурола применяют в производстве пресспорошков. Фурфурилфурфуралевую смолу с бензолсульфокислотой в качестве отвердителя используют как связующее в производстве химстойких стеклопластиков холодного отверждения. При кипячении в агрессивных средах (разб. соляная, серная к-ты) прочностные характеристики такого стеклопластика возрастают более чем в 2 раза. Ф. с. используют в производстве асбоволокнитов и стекловолокнитов, графитопластов.

В СССР производят Ф. с. след. марок: ФА, ФЛ (на основе фурилового спирта), ФАЭД (на основе мономера ФА и эпоксидной смолы), ДИФА (дифурфурилиденаце-тон); за рубежом: синвар, тайгон, резнёю й е т, пенсалт фуран, цемент СЦ, фурнана блэк, фурамель и др.

Лит.: Технология пластических масс, под ред. В. В. Кор-шака, М., 1972; Маматов Ю. М., Фурановые смолы. Производство и применение, М., 1974; его же, Полимерные материалы на основе фурановых смол и их применение, М., 1975.

Г. М. Цейтлин.

ФУРИЛОВЫЕ СМОЛЫ — см. Фурановые смолы. ФУРФУРОЛ-АЦЕТОНОВЫЕ СМОЛЫ — см. Фурановые смолы.

X

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ — см. Вязкость характеристическая.

ХЕЛАТНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — см. Координационные полимеры.

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕПЦИЯ полимеров (che-miluminescence, Ghemilumineszenz, chimiluminescen-ce) — испускание света, вызванное протеканием экзо-термич. химич. реакций. Для возникновения X. необходимо, чтобы сумма энергии активации и теплового эффекта реакции была достаточна для возбуждения продуктов реакции. X. в видимой и УФ-областях спектра обусловлена переходом электронно-возбужденных частиц в основное состояние, в ИК-области — переходами между электронными или колебательными уровнями энергии.

Для сложных органич. соединений установлено несколько типов элементарных химич. реакций в конденсированных средах, индуцирующих X.: а) рекомбинация стабилизированного электрона с катионами или катион-радикалами в облученных твердых р-рах или полимерах (см. Термолюминесценция); б) рекомбинация ионов или ион-радикалов, наблюдаемая как в облученных твердых системах, так и в р-рах, напр. при электролизе жидких р-ров переменным током, когда на одном электроде образуются разноименно заряженные ионы; в) рекомбинация или диспропорционирование свободных радикалов, напр. перекисных; г) экзотермич. распад и перегруппировка многих связей, напр. распад диоксетанов.

Выход X., определяемый как отношение интенсивности свечения /х к суммарной скорости реакции, может изменяться в широких пределах — от 1 (ферментативное окисление на воздухе люциферина светляка) до Ю-15 (реакция нейтрализации).

X. наблюдали при нагревании полимеров после их облучения при низких темп-рах, напр. при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, при взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании полимеров на воздухе. В последнем случае X. связана, по-видимому, с окислением; об этом свидетельствуют многие экспериментальные факты. Так, в инертной атмосфере 1Х очень мала и увеличивается с ростом давления кислорода; наблюдается качественная корреляция между /х и скоростью окисления полимера; для полиолефинов значение /х снижается, а время достижения максимальной интенсивности растет по мере понижения способности к окислению в ряду полипропилен, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полиметиленоксид.

Температурная зависимость /х подчиняется ур-нию Аррениуса, причем значения эффективной энергии активации X. зависят от природы полимера и составляют обычно 42—126 кдж/моль (10—30 ккал/моль). Они могут изменяться при переходе через темп-ру стеклования (полиметилметакрилат) или темп-ру фазового перехода (полиэтилен низкой плотности).

X., возникающая при взаимодействии полимеров с озоном при комнатной темп-ре, имеет, вероятно, ту же природу. При окислении озоном образуются перекисные радикалы, в побочных процессах возможно образование диоксетанов, поэтому можно предположить, что X. обусловлена реакциями типа «в» или «г».

X., сопровождающая распад перекисных и азосоединений в полимерной матрице, близка по природе к X. в реакциях окисления. Напр., при распаде дициклогек-силпероксидикарбоната в поликарбонате, полистироле и полиметилметакрилате люминесцируют молекулы циклогексанона, находящиеся в электронно-возбужденном триплетном состоянии и образующиеся, по-видимому, при диспропорционировании циклогексилалкокси-радикалов. В присутствии нек-рых хорошо люминесци-рующих добавок, напр. 9,10-дибромантрацена или родамина 6Ж, происходит перенос энергии электронного возбуждения от первично возбужденных частиц на добавку, и /х возрастает на 2—3 порядка. X. при распаде перекиси дикумила в полипропилене представляет собой фосфоресценцию ацетофенона — продукта превращения алкоксикумильных радикалов. X., сопровождающая распад динитрила азоизомасляной к-ты в поликарбонате и полистироле, перекиси бензоила в полистироле и полиметилметакрилате, нек-рых ацильных перекисей в полистироле, поликарбонате и поливинилциклогекса-не, по-видимому, также обусловлена реакциями свободных радикалов.

Единственное пока практич. применение X.— измерение эффективности антиоксидантов по их влиянию на 1Х и (или) на период индукции химич. реакции, определяемый по /х. Принципиально возможно использование X. для определения каталитич. действия остатков катализаторов, каталитич. или ингибирующего влияния примесей и добавок, а также для исследования химич. превращений полимеров при облучении и механич. воздействиях.

Лит.: Gundermann К. D., Chemilumineszenz organischer Verbindungen, В.— Hdlb.— N. Y., 1968; его же, Fortschritte der chemischen Forsch., В 46, 61—139 (1974); Angew.

Chem., 86, J* 4, 229 (1974). В. Я. Шляпинтох.

ХЕМОМЕХАНИКА полимеров (chemomecha-nics, Ghemomechanik, chimomecanique) — область физич. химии полимеров, изучающая обратимое превращение химич. энергии в механическую, обусловленное изменениями конформаций макромолекул. Любое изменение химич. характеристик среды, в к-рой находится макромолекула, вызывает изменение ее конформаций; механич. деформация макромолекулы, эквивалентная по величине той, к-рая вызвана изменением окружения, вызывает такое же изменение химич. потенциала или состава окружения (это положение наз. т е й н о х и-мич. принципом механохимии). Н

страница 234
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс: лестница лс 225 - оперативно, надежно и доступно!
скамейка парковая алюминий
вр-кв 800х200
наклейки на автомобиль пограничники

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)