химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ри комнатных темп-рах, либо полимеризацией окисей фторолефинов по ионному механизму. Производство полиэфиров на основе окиси гек-сафторпропилена организовано в США (фреон Ей крайтокс), а на основе гексафторпропилена — в Италии (фомблин Хифомблин Y). Полиэфиры типа фреонов Е выпускаются в виде индивидуальных соединений, типа крайтоксов и фомблинов — в виде смесей олигомеров с определенными интервалами темп-р кипения (см. табл.).

Получаемые полиэфиры — вязкие жидкости или ма-зеподобные вещества; мол. м. 103— 104. Концевые группы полиэфиров (—CFO) гидролитически и термически не стойки, поэтому их подвергают гидролизу и затем обрабатывают смесью фтора и азота при 150—190°С, что приводит к образованию концевых CF2X-rpynn (X=F или CF3), или нагревают калиевую соль полученной при гидролизе к-ты в этиленгликоле; в последнем случае

Некоторые свойства простых перфторполиэфиров

Перфторполиэфир и его формула

Фреоны Е F—[— CP(CFS) СР30 —]« — СНРСР, . . Крайтоксы Р-[— CP (CP,) CFaO — ]„ — СР.СР, . . Фомблины YCF.0 — [— CF (CP,) CF20 —]„ - СГ,

(или С,Р8)

Мол. масса

286—950 2000—7000 1700—6600

Темп-ра кипения, °С (мм рт. ст.)41—224290—484 * (при 0,8) от 80 до >270 (при 0,3—0,4)

Темп-ра застывания, "С

от —154 до —84,0 от —70 до —20 от —70 до —20

Плотность при 20 °С,

г/см'

1,538—1,793 1,860—1,910 1,870—1,920

Ки:

KOi

[нематич. вяв-сть, ммЧсек, или сСт

0, 3—3,9 18-495 35—2000

сополимеры, Фторсодержащие каучуки, Винилиденфторида полимеры, Винилфторида полимеры, Тетрафторэтилена полимеры, Трифторхлорэтилена полимеры). Промышленное производство указанных полимеров организовано в наиболее промышленно развитых странах — СССР, США, Великобритании, ФРГ, Франции, образуются концевые группы CFHX. Конечные

продукты термически стабильны до 400 °С. Их используют в качестве высокотемпературных теплоносителей, гидравлич. жидкостей, масел, смазок. Полиэфиры этого типа значительно лучше растворяют кислород, чем плазма крови, поэтому ведутся, исследования по исполь

зованию их в аппаратах искусственного кровообращения. Напр., растворимость воздуха в 100 см3 фреонов Е достигает ~40 см3 (25°С, 0,1 Мн/м2, или 1 кгс/см2).

Полиэфир мол. м. 100—170 тыс. получен полимеризацией окиси тетрафторэтилена под действием ионизирующего облучения при темп-рах ниже —120°С. Для поли-тетрафторэтиленоксида [—CF2—CF2—О—]„ темп-ра максимальной скорости разложения 628°С, энергия активации деструкции 411 кдж/моль, или 98 ккал/моль (для политетрафторэтилена эти показатели равны соответственно 568°С и 356 кдж/моль). Т. обр., введение атомов кислорода в основную цепь, состоящую из CF2-групп, улучшает термостойкость полимера, придавая ему ряд др. ценных свойств. Это можно объяснить большей прочностью связи С—О (~419 кдж/моль, или —100 ккал/моль), чем С—С (377 кдж/моль, или 90 ккал/моль).

Окиси фторолефинов легко образуют с виниловыми мономерами блоксополимеры, обладающие повышенной химич. стойкостью, ударной вязкостью, огнестойкостью и низкой газопроницаемостью. Сополимеры гексафтор-ацетона с этиленом проявляют пониженную горючесть по сравнению с полиэтиленом и водоотталкивающие свойства. Их можно использовать для получения защитных покрытий по металлу (например, методом напыления).

Низкомолекулярные полимеры на основе фторалкил-глицидиловых эфиров или их сополимеры с окисями олефинов используют для получения клеев, лакокрасочных материалов и для пропитки тканей с целью придания им водо- и маслоотталкивающих свойств.

Тиоокиси фторолефинов образуют полимеры и сополимеры по радикальному механизму. Из них можно изготовить пленки, стойкие к действию кислотных и щелочных реагентов. Политиоэфиры можно также использовать, напр., в качестве пластификаторов для политетрафторэтилена.

Термостойкость ароматич. полиэфиров и политио-эфиров ниже, чем у соответствующих нефторированных аналогов.

КАРБОЦЕПНЫЕ ПРОСТЫЕ ФТОРИРОВАННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ.

Высокомолекулярные полимеры эфиров CH2=CrIOR^ и CH2=CHOCH2R^ (R^ — фторалкил), полученные катионной полимеризацией (катализатор BF3), обладают хорошей огнестойкостью, водо- и маслоотталкивающи-ми свойствами. Поэтому их можно использовать для получения защитных покрытий по металлу или для пропитки волокнистых материалов. Если R ( — разветвленный радикал, полиэфиры характеризуются очень низким критич. поверхностным натяжением смачивания (—15 мн/м, или ~15 дин/см); они могут найти применение в нек-рых областях специальной техники (напр., авиационной, электронной). Перфторметилвиниловый эфир CF2=CFOCF3 широко используют для получения перфорированных каучуков (см. Фтор со держащие каучуки).

Полимер с очень высокой газопроницаемостью получен полимеризацией перфтор-2-метилен-4-метил-1,3-ди-оксолана в присутствии тетрафторгидразина.

ГЕТЕРОЦЕПНЫЕ СЛОЖНЫЕ ФТОРИРОВАННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ. Сложные полиэфиры высокой мол. массы получают поликонденсацией диолов с фторангидридами дикарбоновых к-т или переэтерификацией. На основе фторированных алифатич. к-т синтезированы полимеры, обладающие хорошей термостойкостью и низкой темп-рой хрупкости (до —55°С), однако они имеют меньшую, чем нефторированные аналоги, гидролитич. стойкость, особенно в щелочной среде.

Большей гидролитич. стабильностью и лучшими механич. свойствами обладают полиэфиры НА основе ароматич. дикарбоновых кислот типа:

HOOGG,H,(GF,)nC,H4COOH или НООСС,Н.С(СР,)гС,Н4СООН

КАРБОЦЕПНЫЕ СЛОЖНЫЕ ФТОРИРОВАННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ.

При полимеризации эфиров акриловой и метакриловой к-т, содержащих фтор в спиртовом остатке, образуются эластомеры, если Ry в эфире CH2=CRCOOCH2R f (R = H или СН3) содержит не более 5 атомов углерода. Если R f содержит более 8 атомов углерода, получают пластики, обладающие хорошими водо-, масло- и грязеотталкиваю-щими свойствами; эти полиэфиры можно использовать при изготовлении спецодежды, напр. для нефтяников.

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ФТОРИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ. Фторированные полиамиды и полигидразиды по термостойкости близки к нефторированным аналогам, но уступают им по гидролитич. стойкости, особенно при действии щелочей. Однако волокно из полиамида состава I—CO(CF2)3CONH(CH2)eNH—]„ обладает высокой прочностью и плотностью; оно пригодно для изготовления огнестойких тканей.

Полиуретаны, полученные из простых фторированных полиэфиров (с концевыми группами СН2ОН) и фторсодержащих диизоцианатов, обладают не только хорошими физико-механич. свойствами и морозостойкостью, но и гидролитич. стабильностью. Их можно использовать в качестве эластомеров, а также для приготовления клеев и лакокрасочных материалов, имеющих хорошую химстойкость.

ЧС

I

с-II

N N <7F«>*

Перспективны перфторалкилентриазиновые каучуки: Они начинают разлагаться выше 400°С, их механич. свойства при 315°С не изменяются в течение 1000 ч. Введение в боковые цепи группы —CN, применение специальных наполнителей и вулканизующих агентов позволило получить материалы, имеющие прочность «при растяжении ~14 Мн/м2 (~140 кгс/см2) и относительное удлинение 600%. Прочные пленки образуют фторсодер-жащие полибензоксазолы и полиимиды.

ПРОЧИЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ. Политиокарбо-нилфторид—чрезвычайно эластичный полимер с темп-рой стеклования ниже — 100°С и мол. м. 300—400 тыс. Его получают полимеризацией CF2S в присутствии слабых оснований, напр. диметилформамида, при темп-рах ок. —80°С. При комнатных темп-рах полимер быстро разрушается под действием аминов и медленно — под действием щелочей. Этот недостаток пытаются устранить модификацией концевых групп.

Полимеры а,р,Р-трифторстирола после сульфирования используют при изготовлении ионообменных мембран и топливных элементов, поскольку они достаточно термостабильны и химически стойки (см. Стирола производных полимеры). Перспективны полифосфазеновые эластомеры общей ф-лы [—NR(OCH2Ry)a—]„, где R/= =CF3, C3F7 или др. фторалкилы. Они обладают хорошей гидролитич. и химич. стойкостью, морозостойкостью, негорючи.

Лит.: Чегодаев Д. Д., Наумова 3. К., Дунаевская Ц. С., Фторопласты, 2 изд., Л., 1960; Л а з а р М., Радо Р., К л и м а н Н., Фторопласты, пер. со словацк., М.—Л., 1965; Свойства и применение фторуглеродных пластиков. Сб. под ред. А. И. Ельяшевича и Д. Д. Чегодаева, Л., 1967; М а-личенко Б. Ф., Усп. хим., 40, № 3, 547 (1971); Гитана Р. М., Зайцева Е. Л., Якубович А. Я., Усп. хим., 40, в. 8, 1479 (1971); Пономаренко В. А., Кру-ковский С. П., Алыбина А. Ю., Фторсодержащие гетероцепные полимеры, М., 1973; Russell В., Н о d g-don Jr., J. Polymer Sci., pt. A—1, 6, J\fi 1, 171 (1968). См. также лит. при ст. Фторолефинов сополимеры.

д. Ф. Носов, А. М. Маркевич, Н. А. Клейменов.

ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬ (functionality, Funktiona-litat, fonctionnalite).

ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Под молекул яр ной, или структурной, функциональностью (/) любого химич. соединения и, в част

ности, мономера понимают число функциональных групп, входящих в структуру этого соединения. Если в условиях данной реакции часть функциональных групп соединения не активна, его практическая, или реализуемая, функциональность (/р) меньше молекулярной. Иногда индивидуальные реагенты характеризуют также удельной функциональностью /уд= =flM, где М — мол. масса реагента.

Химич. соединения могут отличаться как по числу реакционноспособных функциональных групп (РФГ), так и по их природе; обе эти характеристики определяют тип Ф. Характеризуя по типу Ф. соединения, имеющие разное число РФГ одной химич. природы, говорят об их моно-, би-, три- и т. д. функциональности, чему соответствуют /=1, 2, 3 и т. д. Молекулы, содержащие функциональные группы, нереакционноспособные в условиях данной реакции, наз. бесфункциональными.

Тип Ф. мономера во многом определяет строение образующегося из него полимера. Очень важно, сколько одинарных химич. связей может образовывать функциональная группа. Поэтому РФГ целесообразно разделить на одноактные, в результате реакции к-рых образуется одна связь в цепи полимера (напр., —ОН, —СООН, —SH, —NH2, —SOaOH, —СОС1, —S02C1), двухактные и полиактные, реагирующие с образованием соответственно двух и более связей (напр., >С=С<,

страница 231
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
угловые тумбы
кровать качели
Anatomie
розы купить теплый стан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)