химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

/кг [0,3-10е р/ч) в вакууме и в кислороде напряжение в образцах снижается в два раза после облучения дозой 3096 к/кг (12-10е р) и 1548 к/кг (6 -10е р) соответственно.

Получение. Ф. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров. В качестве инициаторов применяют персульфат аммония (сополимеры винилиденфторида с трифторхлорэтиленом) или окислительно-восстановительную систему, напр. персульфат калия и бисульфит натрия (сополимеры винилиденфторида с гек-сафторпропиленом). Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества, не содержащие подвижного атома водорода, способного участвовать в обрыве цепи. Напр., сополимеры винилиденфторида с гексафторпро-пиленом синтезируют в присутствии перфтороктоата аммония CF3(CF2)eCOONH4. Обычно после приготовления водной фазы содержимое автоклава замораживают, конденсируют в нем необходимое количество сомономеров, а затем полимеризуют при ~20 или ~100°С. Продолжительность синтеза сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом при 20°С составляет 18 ч. Каучук выделяют из латекса вымораживанием или коагуляцией электролитами. Порошкообразный полимер сушат обычными способами.

Описаны также способы получения Ф. к. в массе и в р-ре. Сополимеризацию инициируют органич. перекиси или ионизирующая радиация. Сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом (1 : 1) получают в последнем случае с выходом 100%. Радиационно-химич. выход полимера составляет 5240 моль на 100 эв.

Товарный Ф. к.— продукт от белого до светло-кремового цвета, без запаха, стабилен в условиях длительного складского хранения. Вязкость Ф. к. по Муни (100°С): СКФ-32 — 100—140; СКФ-26 — 110—150; СКФ-260 — 30—150; вайтон — 75—170; флуорел — 37—135.

Резиновые смеси. В качестве наполнителей смесей из Ф. к. применяют печную (напр., ПГМ-33) и термич. сажу, графит, тонкодисперсную Si02, асбест, мел, силикаты кальция, магния, бария, фторид кальция. Количество наполнителей обычно невелико (15—35 мае. ч.; здесь и далее — в расчете на 100 мае. ч. каучука). Смеси из Ф. к. с углеродными сажами наиболее пригодны для переработки методом экструзии. Смеси с минеральными наполнителями характеризуются особенно высокой жесткостью, а их вулканизаты — наилучшей стойкостью к действию агрессивных сред. Минеральные наполнители замедляют, а сажи ускоряют вулканизацию. От количества наполнителя в резиновой смеси зависят модуль и износостойкость вулканизатов, а также их прочностные свойства при высоких темп-рах.

Наиболее распространенные вулканизующие агенты для Ф. к.— полифункциональные амины и их производные, органич. перекиси, внутрикомплексные соединения, напр., салицилальимин меди. Количество их в смесях из Ф. к. 1—5 мае. ч. Акцепторами галогеново-дородов служат обычно MgO, CaO, ZnO, РЬО (10— 15 мае. ч.). ZnO иногда применяют в смеси с РЬНР03. Пластификаторы, напр. диоктилсебацинат (7—10 мас.ч.), применяют только при получении морозостойких резин, т. к. эти ингредиенты ухудшают тепло- и хим-стойкость вулканизатов.

Переработка каучуков. Резиновые смеси на основе Ф. к. изготовляют и перерабатывают на обычном оборудовании. Из-за повышенной жесткости каучуков и резиновых смесей и их сильного разогрева при обработке загрузка оборудования должна быть меньше обычной, (на 30—50%), а охлаждение — более интенсивным. Ф. к. практически не пластицируются. Для изготовления смесей наиболее рационально применять вальцы с фрикцией 1 : 1,25 и частотой вращения валков 20— 30 об/мин. Темп-ра смешения во избежание прилипания смесей к валкам и подвулканизации не должна превышать 50—70°С.

Экструзию жестких смесей из Ф. к. осуществляют на двухчервячных экструдерах; мягких, содержащих пластификаторы,— на одночервячных при след. темп-рах (в °С): мундштук — 80—90, головка — 60—80, цилиндр и червяк — 20—40. Гладкий каландрованный лист можно получать на обычных каландрах при темп-ре среднего валка 50—60°С и максимальной темп-ре верхнего ~90°С. Усадка смесей при этих технологич. операциях составляет 10—30%. Формовые изделия изготовляют прессованием, а также литьем под давлением.

Вулканизация каучуков. Ф. к. вулканизуются при нагревании смесей, содержащих вулканизующие агенты, или под действием излучений высокой энергии. Степень радиационной вулканизации Ф. к. тем выше, чем больше содержание в макромолекуле групп —СН2—. Наиболее распространена вулканизация Ф. к. полифункциональными аминами. Часто используют производные этих вулканизующих агентов (напр., гексаме-тилендиаминкарбамат, бис-фурилиденгексаметиленди-амин), выделяющие амин только при температурах вулканизации, т. к. сами амины вызывают подвулканизацию.

Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления HF. При вулканизации сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом полифункциональными третичными аминами возможно образование бис-четвертичных аммониевых солей:

Р— С—Gl + RjN—R'—NRs + Cl-C-P —*?

I I

CP2 CFS

I I

! + + I

—у P—C-NRs—R'—R2N—С—P

I - - I

CP2 Cl Cl CFj

t i

Смеси, содержащие перекиси бензоила и дикумила, а также бифункциональные соединения, напр. бис-mpem-бутилпероксидиизопропилбензол, больше подвержены подвулканизации, чем смеси с аминами. Поэтому перекиси применяют обычно вместе с замедлителями подвулканизации, напр. с дисалицилальпропиленди-амином. Ускорители перекисной вулканизации Ф. к.— низкомолекулярные ненасыщенные соединения. При вулканизации перекисью бензоила применяют обычно ]>1,]>}-метилен-бис-акриламид, перекисью дикумила — диаллилтерефталат или бис-диаллиамид терефталевой к-ты. При использовании дитиолов в сочетании с третичными аминами получают смеси, не склонные к подвулканизации. При вулканизации Ф. к. полифункцио

к действию агрессивных сред и теплостойкость. Ф. к. широко используют при изготовлении разнообразных уплотнителей и мембран, длительно эксплуатируемых при темп-рах 200°С и выше в контакте с маслами, топли-вами, смазками (в том числе кремнийорганическими), растворителями, к-тами и окислителями. Из Ф. к. изготовляют рукава, шланги и трубки для горячих агрессивных жидкостей и газов. Важная область применения Ф. к.— антикоррозионная защита аппаратуры и деталей, находящихся в контакте с агрессивными средами (90%-ная Н202, конц. HN03 и др.). Ф. к. применяют при получении прорезиненных тканей, используемых для изготовления прокладок, диафрагм, огнезащитной одежды, занавесей и др. На основе Ф. к. получают губчатые резины, к-рые характеризуются высокой химстойкостью, хорошей электрич. прочностью и широким температурным интервалом эксплуатации, а также материалы для изоляции проводов и кабелей, эксплуатируемых при высоких температурах, и герметизирующие составы.

Наряду с твердыми Ф. к. широко применяют их ла-тексы, напр. для изготовления тонких пленочных материалов, пропитки тканей, в том числе асбестовых.

Основные направления работ в области синтеза и исследования свойств Ф. к. и резин на их основе — расширение температурного диапазона эксплуатации, уменьшение остаточной деформации сжатия, разработка новых принципов вулканизации (в частности, исключение стадии термостатирования) и методов переработки каучуков. Для решения этих проблем необходима разработка новых Ф. к. с функциональными группами, способствующими ускорению вулканизации и получению резин, длительно работоспособных при высоких темп-рах в напряженном состоянии, а также изыскание новых ингредиентов резиновых смесей (вулканизующих агентов и др.).

Лит.: Галил-Оглы Ф. А., Новиков А. С,

Нудельман 3. Н., Фторкаучуки и резины на их основе,

М., 1966; Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, Л.,

\ 1976, с. 501; Гофманн В., Вулканизация и вулканизующие

агенты, пер. с нем., Л., 1968; Вулканизация эластомеров, пер.

с англ., М., 1967; Справочник резинщика. Материалы резинового производства, М., 1971, с. 150; Rubber Age, 101, № 8, 43

(1969); там же, 101, J« 5, 45 (1969); там же, 103, № 7, 37 (1971);

Quimia (Espana), № 194, 7 (1970); Kautschuk und Gummi, 20,

№ 12, 729 (1967); SatogawaT., Кагану Когё (Токио), 19,

№ 8, 19 (1968). M. П. Гринблат.

ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, фторполи-м е р ы (fluorine-containing polymers, fluorhaltige Poly-mere, polymeres contenant du fluor). На первом этапе развития химии и технологии Ф. п. (40—50-е гг. XX в.) основное внимание было направлено на разработку способов получения полимеров и сополимеров фтороле-финов по радикальному механизму (см. Фторолефинов

Италии, Японии и др. Эти Ф. п. характеризуются очень высокой химич. и термич. стойкостью, высокой электрич. прочностью, низким коэфф. трения, огнестойкостью. Однако они имеют и ряд существенных недостатков, напр. низкую адгезию, большую хладотеку-честь, выделяют при термич. разложении токсичные вещества.

Наиболее крупнотоннажный Ф. п.— политетрафторэтилен, он практически не растворим ни в одном из растворителей при обычных темп-рах, имеет чрезвычайно высокую вязкость расплава, вследствие чего переработку его приходится вести методами, сходными с процессами порошковой металлургии и получения керамики. Кроме того, все Ф. п. значительно дороже аналогичных не содержащих фтора полимеров. Однако больший срок службы в агрессивных средах делает оправданным использование Ф. п., особенно в специальных областях новой техники.

Значительный прогресс в области фторорганич. химии способствовал тому, что в 60-е годы стали интенсивно развиваться исследования Ф. п., получаемых ионной полимеризацией и поликонденсацией. Практич. интерес представляют Ф. п., в к-рых атомы фтора связаны с атомами углерода; из мономеров с атомами фтора у кремния, фосфора, азота или др. атомов получаются гидролитически не стойкие полимеры.

Ниже рассмотрены свойства ряда Ф. п., к-рые уже нашли или могут найти практич. применение (основные промышленно важные Ф. п. рассмотрены в специальных статьях).

Гетероцепные простые фторированные полиэфиры и политиоэфиры. Эти полимеры получают по радикальному механизму взаимодействием фторолефинов с кислородом под действием УФ-облучения при темп-рах ниже 0°С или с озоном п

страница 230
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы флористики железнодорожный мо
керамическая плитка amsterdam inserto london
купить дешевый шезлонг
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - самый лучший игровой ноутбук с доставкой по Москве и городам России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)