химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

олидихлорфосфазене на органич. или элементоорганич. радикалы, а также полимеризацией органоциклофосфазенов, хотя этот метод еще не получил широкого распространения. Мол. масса таких П. в зависимости от природы замещающих групп [-ОС„Н5, -OCH2CF3, -ОС2Н5, —NH (СвН5), —N (СН8)2, — СН3, —С6Н5 и др.] изменяется от 300 тыс. до 2 млн. Они растворимы в органич. растворителях, обладают высокоэластич. свойствами, химически инертны, однако легко деполимеризуются при темп-рах выше 200°С с образованием соответствующих органоциклофосфазенов.

Гетерополифосфазены получают поли-конденсацией хлорциклофосфазенов с гликолями, ароматич. полиоксисоединениями, полиаминами и др. полифункциональными органич. и элементоорганич. мономерами, а также поликонденсацией окси-, алкокси-и аминофосфазенов с различными мономерами. Особенно интересны полиоксиариленоксифосфазены на .основе многоатомных фенолов. Прессизделия из этих полимеров, отвержденных уротропином при ~240°С и давлении 18 Мн/м2 (180 кгс/см2), имеют прочность при растяжении около 40 Мн/м2 (ок. 400 кгс/см2), при изгибе 70 Мн/м2 (700 кгс/см2) и при сжатии около 300 Мн/м2 (3000 кгс/см2); их можно длительное время эксплуатировать при 300—350°С и выдерживать кратковременно при 500°С. Асбопластики на основе этих полифосфазенов имеют прочность при изгибе ~ 170 Мн/м3 (1700 кгс/см2), причем после термообработки при 500 С в, течение 50 ч прочность снижается менее чем на 50%.

\

П., в макромолекулах к-рых группы —P=N— чере/

дуются с ариленовыми радикалами, отличаются повышенной термостойкостью и, в отличие от диорганопо-лифосфазенов, не подвергаются термич. деполимеризации.

П., содержащие фосфазогруппы в боковых цепях, получают полимеризацией или сопо-лимеризацией органич. производных фосфазенов, содержащих способные к полимеризации ненасыщенные связи, напр. аллилоксифосфазенов.

Применение. П. на основе хлорциклофосфазенов и многоатомных фенолов м. б. использованы для приготовления клеев, лаков (для стекла, керамики, металлов), импрегнирующих составов, в качестве связующих. Лакокрасочные покрытия на основе этих П. отличаются высокой ударопрочностью, стойкостью к действию растворителей, к-т, щелочей.

Для модификации фенольных, полиэфирных, эпоксидных и др. смол используют полидихлорфосфазен, продукты его аминирования или алкоголиза. Напр., полиаминофосфазены легко реагируют с эпоксидными смолами, образуя продукты, характеризующиеся повышенной огнестойкостью. Для получения огнестойких пенополиуретанов используют продукт конденсации олигомерных хлорфосфазенов с гликолями, или же в смесь компонентов для получения полиуретанов вводят полифосфазен, содержащий в макромолекулах группы —NHR.

Полиэфирные композиции отверждают азиридини-ловыми производными полихиноксалинов. Продуктами конденсации хлорциклофосфазенов модифицируют бутадиен-нитрильные каучуки. Получены сополимеры полихлорфосфазена со стиролом и акрилонит-рилом.

Полиалкоксифосфазены можно применять в качестве пластификаторов для лаков и целлюлозных пленок. П. используют также для придания огнестойкости различным материалам: текстильным изделиям, бумаге, коже. Обычно для этих целей используют полиоксиметил-фосфазены, фосфамы [PN2H]„, продукты деаммонолиза аминофосфазенов, продукты взаимодействия хлорциклофосфазенов с мочевиной и хлоранилином, полиди-хлорфосфазена с аммиаком, метанолом, а также поли-метоксифосфазены и латексы, получаемые полимеризацией непредельных бромсодержащих алкоксицикло-фосфазенов.

Широкому применению П. в немалой степени способствует доступность и невысокая стоимость исходных веществ.

Лит.: К и р е е в В. В., Колесников Г. С, Рай-городский И. М., Усп. хим., 38, 1504 (1969); О л к о к Г., Фосфоразотистые соединения, пер. с англ., М., 1976.

В. В. Киреев.

ПОЛИФОСФОНИТРИЛХЛОРИД — см. Полифос-фазены.

ПОЛИФТАЛОЦИАНИНЫ — см. Полиазапорфины.

ноос'

? ?

П0ЛИХИНА30Л0НЫ (polyquinazolones, Polychin-azolone, polyquinazolones) — линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы циклы хиназолона-4

V

например: О

о н

R=CH2 [ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ); Я=СНЗ ИЛИ АРИЛ; AR-АРОМАТИЧ. ЦИКЛЫ, СВЯЗАННЫЕ ДРУГ С ДРУГОМ РАЗЛИЧНЫМИ ГРУППАМИ

Реакцию осуществляют в инертной среде: а) в расплаве при темп-ре выше 280°С, а затем в вакууме при 350— 400°С; б) в р-ре (в полифосфорной к-те, фенолах, напр. в ж- и «-крезоле, о- и n-хлорфеноле, или в диметилсуль-фоксиде) при 100—200°С в течение 10 ч(первая стадия) и при 300°С еще 10 ч (вторая стадия). Реакцию в р-ре фенолов можно проводить также путем кипячения реакционной смеси в течение 50—150 ч.

П., полученные по способу 1, растворимы в диме-тилсульфоксиде, конц. к-тах; П., полученные по способу 26 (R = CH2, R' = CH3), после первой стадии поликонденсации хорошо растворимы в диметилацета-миде, л-крезоле, хлорфеноле, конц. серной к-те. Такие р-ры П. (а также непосредственно реакционные феноль-ные р-ры) м. б. использованы для формования пленок и приготовления лаков. Прочность при растяжении пленок П. 125—100 Мн/м2 (1250—1000 кгс/см2), относительное удлинение 12—30%, устойчивы при нагревании на воздухе до 440°С (скорость повышения темп-ры 1°С/мин). Темп-ры размягчения П. 440—475°С. П. можно применять также для изготовления термостойких наполненных и ненаполненных пластиков. В пром-сти П. пока не производятся.

Лит.: Gaudemaris G., Sillion В., Р г ё v ё J., Bull. soc. chim. France, fasc. 1, 171 (1965); Франц. пат. JA 1523133 (1968); Японск. пат. J*ft 15993 (1968); F u k a m 1 A., J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Soc, 73, № 6, 172 (1970). A. M. Берлин.

ПОЛИХИНОКСАЛИНЫ (polyquinoxalines, Polychin-oxaline, polyquinoxalines) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы хиноксалиновые циклы.

Известны линейные полихиноксалины, в макромолекулах к-рых хиноксалиновые и фениленовые циклы связаны простыми связями, и лестничные полихиноксалины (см. Лестничные полимеры).

Получение. Общий метод синтеза П.— поликонденсация ароматич. тетраминов с бис- (ос-дикарбонильными) соединениями.

Линейные П. получают по след. схеме:

H,N

,ХУХХ

Н,

NH,

NH, 0=С—R—С=0 + I . , I ?

0=C-R R-C-0

К-(СН2)Л ИЛН АРИЛ; R=CH2 (ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ); R-АЛКИЛ

Реакцию осуществляют в полярном растворителе при 100—165°С с последующим нагреванием высаженного полимера в вакууме при 250°С.

2. Из ароматических диаминов с 2,2'-замещенными бцс-бензоксазинонами или бензо-бис-оксазиноном,

R'N^R'

R=0,S02, S, CO, CH2 ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ; R -H, C6HS? X -АРОМАТИЧ. ИЛИ АЛИФАТИЧ. РАДИКАЛ.

Реакцию осуществляют двумя способами:

1. В расплаве — нагреванием при 180—280°С в

инертной атмосфере. Образуется полимер невысокой

мол. массы, к-рая возрастает при дальнейшем нагревании в вакууме при 375—400°С.

2. В растворителе (напр., диоксане, гексаметилфосфорамиде, диметилацетамиде, л-крезоле, хлороформе,

тетрахлорэтане) в темп-рном интервале от —10 до

200°С. После удаления растворителя низкомолекулярные продукты нагревают в течение ~1 ч при 375—400°С

в вакууме.

Лестничные П. получают:

1. Из тетрааминобензола и 2,5-диокси-п-бензохинона (II), 1,2,6,7-тетракетопирена (III) и 1,2,6,7-тетракето-антрацена (IV); реакцию проводят в диметилацетамиде, гексаметилфосфорамиде или полифосфорной к-те при 180°С в течение 70—120 ч:СО

IСО

2. Из тетрааминов и быс-изати-лов — нагревание в полифосфорной к-те при 140°С в течение 3 ч, затем при 180°С в течение 9 ч, после чего выделенный полимер 2,5 ч прогревают в вакууме при 300°С:

ОС^

ОСNH4^ 4^NH'

Х=0, CH-J ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ

3. Из тетрааминобензола и 2,3,7,8-тетразамещенных 1,4,6,9-тетраазоантраценов, а также из 2,3-диокси-или 2,3-дифенокси-6,7-диаминохиноксалина; реакцию проводят в полифосфорной к-те при 250°С или в расплаве:

4HC1.

HSN'^^N,'^R X=OH, CN, OCSHS; R=OH, OCEH5

4. Из диаминодитиофенолов или диаминофенолов и тетрахлорпроизводных хиноксалина; реакцию осуществляют в пиридине при 110°С, в нафталине при 210°С или в полифосфорной к-те при 250°С.

С1NH

Х=0, S> R=0, S02, S, СО, СНГ ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ

Свойства И ПРИМЕНЕНИЕ. Линейные П. (I, R' = H) —

твердые вещества (т. ст. ~350—400°С) от почти белого до темно-желтого цвета, не растворимые в обычных органич. растворителях. П. с логарифмич. приведенной вязкостью т)лог=0,6—0,8 дл/г (0,5%-ный р-р в H2S04, 30°С) растворимы в гексаметилфосфорамиде, л-крезоле, конц. серной к-те; после прогрева при 400°С эти П.

(т]лог=2 дл/г) растворяются лишь в КОНЦ. серной к-те. На воздухе они устойчивы до 500—550°С, в инертной среде — до 560°С (данные динамич. термогравиметрич. анализа). П. выдерживают кипячение в течение 6 ч с конц. к-тами и 40%-ными щелочами.

П. хорошо перерабатываются из р-ров и расплавов. Р-ры П. в л-крезоле (устойчивы до 120 сут) используют для получения стеклопластиков (см. табл.), клеев и пленок.

Особый интерес представляют ароматич. фенилированные П. (I, R'=CeH5, R"=.w-или n-фенилен), растворимые в хлорированных углеводородах, напр. в хлороформе и тетрахлорэтане, фенолах, N-метилпир-ролидоне. Темп-ры размягчения этих П. колеблются от 190 до 320°С в зависимости от природы R и R"; по данным термогравиметрич. анализа они устойчивы на воздухе до 540°С. Из 10%-ных р-ров П. в хлороформе или л-крезоле получены прочные, эластичные пленки желтого цвета. Ниже приведены свойства высонокристаллич. пленки П. (I, R отсутствует, R'=C„He, R" = я-фенилен):

' Прочность при растяжении, Мн/м* (кгс/см*) 67,0 (670)

Относительное удлинение, % 17

300 ч

4,6

0.002 0,07 480

Сохранение гибкости после нагревания на воздухе

при 250°С более 4 мес

при 400°С Диэлектрич. проницаемость

при 25°С и 1 кгц

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 1 кгц и 25°С

при 1 кгц и 300°С

Темп-pa спекания, °С

Пленка не разрушается при кипячении в 50%-ном р-ре КОН.

Получены высокоплавкие (до 400°С) и неплавкие П. К их числу относятся П., синтезированные из тетрааминов и бис-кетонов, содержащих в молекулах большее число конденсированных ядер, чем, напр., в использованных для синтеза П. структуры I, сшитые П. и сополимеры с асимм. триазинам

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верстальщик обучение geirbycrbq hfqjy
Интернет-магазин КНС Нева предлагает W4N47EA - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.
унитазы германия
гироскутер не заряжается причины

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)