иром, этилцеллозольвом, глицерином.

Химич. свойства Ф. обусловлены сопряжением л-электронов бензольного кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы. Поэтому, в отличие от спиртов, Ф.— слабые к-ты; ОН-группа ориентирует электрофильные реагенты в орто- и пара-положения. Электроноакцепторные заместители (N02, галогены) увеличивают кислотность фенола, электронодонорные (R8N, алкилы) уменьшают ее. Ф. реагируют как по ОН-группе, так и с участием ароматич. ядра. Со щелочами Ф. легко образуют соли (феноляты), к-рые вследствие высокой реакционной способности фенолят-иона используют во мн. реакциях вместо Ф., в том числе для синтеза полимеров, напр. линейных полиэфирсульфо-нов (см. Полиариленсулъфоны).

Простые эфиры Ф. образуются при взаимодействии фенолятов с галогенопроизводными (RX или АгХ) или диалкилсульфатами, напр.

ArONa + RX —t- Аг—O-R + NaX

2ArONa + (CHaO),.S02 —6

Простые эфиры Ф.— стабильные соединения нейтрального характера, устойчивые к действию щелочей; ал-килариловые эфиры (в отличие от диариловых) расщепляются галогеноводородными к-тами. Простые ал-лиловые эфиры фенола претерпевают перегруппировку Клайзена с образованием соответствующих орто-про-изводных, напр.

ОСН,-СН-СН.

СН,—СН-СН» «

200-С

Флороглюцин (1, 3, 5-триоксибенаол)

НО

но

2,2-бцс-(4,4'-Оксифе-нил)пропан

сн,

ОСОСН3

COCHJ

6

Сложные эфиры Ф. устойчивы в кислой среде и омыля-ются щелочами. Наибольшее значение имеют реакции двухатомных Ф. с галогенангидридами ароматич. дикарбоновых к-т и фосгеном, приводящие к получению соответственно полиарилатов и поликарбонатов. Последние образуются также при переэтерификации дифе-нилкарбоната двухатомными Ф.

Фосфорилированием Ф. хлорокисью фосфора получают арилдихлорфосфаты (исходные соединения для синтеза фосфорсодержащих полимер'ов) и триарилфос-фаты, используемые в качестве пластификаторов и антипиренов, напр. трикрезилфосфат. Аминирование Ф. проводят аммиаком или солями аммония в жидкой или паровой фазе. Аминированием гидрохинона получают ди(п-оксифенил)амин, используемый как стабилизатор полимеров.

Галогенирование Ф. осуществляется галогенами или нек-рыми галогенсодержащими соединениями. В водном р-ре фенол образует с бромом трибромфенол,

а при избытке галогена — тетрабромнроизводное (последняя реакция применяется в количественном анализе Ф.). При хлорировании Ф. получают продукты с различной степенью замещения вплоть до полностью га-логенированных производных. Галогенированные Ф. и бисфенолы, в частности хлор- и бромпроизводные, используют для придания полимерам пониженной горючести (см. Антипирени, Огнестойкость).

В результате сульфирования Ф. при 20—25 °С образуется о-фенолсульфокислота, при 100 °С — пара-изомер. Моносульфокислоты широко применяют в производстве катионообменных смол. Сульфокислоты Ф. гидролизуются при 105—140 °С с выделением Ф. При сульфировании фенола избытком серной к-ты или олеумом образуется бис-(п-оксифенил)сульфон — исходное соединение для синтеза полиариленсульфонов.

Карбоксилирование Ф. осуществляют, действуя на феноляты С02 при темп-ре 125—300 °С и давлении 0,5— 1,0 Мн/м2, или 5—10 кгс/см2 (при 125—150 °С образуется о-оксибензойная к-та, при 250—300 °С — пара-изомер). Продукт поликонденсации n-оксибензойной к-ты— термостойкий полимер (см. Полиарилаты).

Ф. реагирует с серой или ее соединениями, образуя о"ме-(оксиарил)дисульфиды и бис-(оксиарил)сульфиды

s t

АгОН —>? HO А г—S—S—АгОН —>- НОАг—S—АгОН

Эти бисфенолы применяют в качестве антиоксидантов.

При окислении Ф. кислородом воздуха и др. окислителями сначала образуется фенокси-радикал, к-рый затем претерпевает различные превращения в зависимости от строения исходного Ф. 2,4,6-Триалкилфенолы и 2,6-диалкилфенолы, особенно содержащие объемные mpem-бутильные заместители, образуют при окислении стабильные фенокси-радикалы. 2,6-Ди-трет-бутилфе-нокси-радикалы могут димеризоваться и диспропор-ционировать. Пространственно затрудненные Ф. этого типа — важнейшие ингибиторы цепных реакций, в том числе и окисления (см. также Ингибирование полимеризации). В присутствии металлов переменной валентности при окислении Ф. образуются бисфенолы. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2,6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2,6-диметил-п-фениленок-сида. Двухатомные Ф. окисляются легче, чем одноатомные, образуя соответствующие хиноны.

Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводящая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смоли]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифе-нилолпропан:

CHj

г н°-д_/ + сн3соснэ но—?^-с-?^-он

сн3

Кроме дифенилолпропана, синтезирован ряд др. бисфе-нолов, содержащих различные заместители у центрального атома углерода и в ядре, оказывающие существенное влияние на свойства получаемых из них полимеров, напр. на растворимость, темп-ру стеклования, огнестойкость (см. Полиарилаты, Поликарбонаты).

Алкилирование Ф. олефинами и спиртами производят в присутствии серной и фосфорной к-т, BF3, сульфо-катионитов и др. катализаторов. Образующиеся 2,4,6-и 2,6-замещенные Ф. широко используют как антиок-сиданты. Напр., из n-крезола получают 4-метил-2,6-ди-терет-бутилфенол (ионол):

/=\ WC(CH^

НзС \ / он + 2 сн2~с(снз)2 H3c-f VOH

^C(CH,),

Аналогично из фенола получают 2,4,6-три-трет-бу-тилфенол (алкофен). Избирательным «ор то-алкилиро-ванием» фенола в присутствии фенолята алюминия синтезируют 2,6-ди-отрето-бутилфенол — исходное в-во для синтеза антиоксидантов различного назначения. Алкилируя фенол метанолом, получают 2,6-диметилфе-нол, используемый для синтеза поли-2,6-диметил-п-фениленоксида.

Продукты . оксиэтилирования моноалкилфенолов применяют в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ.

Гидрированием фенола над металлич. никелем на окиси алюминия при 130—150°С и давлении 1,8— 2,0 Мн/м2 (18—20 кгс/см2) получают циклогексанол — полупродукт для синтеза капролактама, адипиновой к-ты, гексаметилендиамина.

ОН + СН3СОСН3

[н*]

О

CeH5OH

Один из промышленных методов получения фенола — разложение гидроперекиси изопропилбензола к-тами (кумольный метод)

свн5он

Ш-420"С

NaOH, 300атм SOo+НгО

? *- C6H5ONa — - C6H5OH

360-Ш'С 6 5 6 5

НгО,Са,(РО«)г

C6H5ONa

CeH5ClФенол, крезолы и ксиленолы извлекают из продуктов коксования каменного угля.

Ок. половины Ф. потребляется в производстве феноло-формальдегидных смол, затем в порядке убывания следуют производства дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты, пластификаторов.

Качественная реакция на Ф.— проба с 1%-ным р-ром хлорного железа. Фенол и резорцин дают фиолетовое окрашивание, крезолы, 2,4-ксиленол и гидрохинон — синее, пирокатехин — зеленое. Для количественного определения мн. фенолов широко используют иодомет-рию (метод Коппешаара), а также хроматографич. методы анализа.

Большинство Ф. токсично. При попадании на кожу низшие Ф. вызывают ожоги, пары Ф. раздражают слизистые оболочки дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация фенола в воздухе 5 мг/м3; в сточных водах — не более 0,001 мг/л. Пространственно-затрудненные фенолы характеризуются низкой токсичностью.

Лит.: Харлампович Г. Д., Ч у р к и н Ю. В., Фенолы, М., 1974; Ершов В. В., Никифоров Г. А., В о-лодькин А. А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1972; Верховская 3. Н., Дифенилолпропан, М., 1971; Юкельсон И. И., Технология основного органического синтеза, М., 1968; Phenols.— Encyclopedia of polymer science and tecnnology, v. 10, N. Y. [a. o.], 1969, p. 73.

С. П. Круковский, Д. Г. Валъковский.

ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ — то же, что феноло-алъде-гидные смолы.

ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ СТОПРОЦЕНТНЫЕ — см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы.

ФЕНОПЛАСТЫ, фенольные пластики (phenolic plastics, Phenoplaste, phenoplastes) — пластмассы на основе феноло-альдегидных смол (гл. обр. феноло-формальдегидных).

Состав фенопластов и методы их производства

По типу смолы различают новолачные и резольные Ф. Кроме смолы, Ф. могут содержать наполнитель, отвердитель для новолачных Ф. (обычно гексаметилен-тетрамин, или уротропин), катализатор отверждения для резольных Ф. (окислы щелочноземельных металлов, минеральные к-ты, органич. сульфокислоты и их производные), пластификатор, смазывающее вещество (напр., олеиновая или стеариновая к-та, стеа-раты Са, Ва, Zn или Cd, стеарин), аппрет, порообразо-ватель, краситель (нигрозин, литопон, мумия и др.). Различают Ф. ненаполненные (см. Феноло-формалъдегидные смолы) и наполненные, в том числе вспениваемые (см. Пенофенопласты).

Порошковые фенопласты. В качестве наполнителей для порошковых Ф. используют древесную, кварцевую или слюдяную муку, микроасбест, измельченные графит, кокс, каолин, скорлупу орехов, металлич. порошки, стеклянные и металлич. микросферы (см. Пластики с полым наполнителем), «усы» и др.

В состав резольных пресспорошков входят обычно (в % по массе): резольная смола 35—50, наполнитель 40—60, уротропин 1—2, СаО до 2,5, олеиновая к-та 1—2, краситель 1—2. Безаммиачные пресспорошки не содержат уротропина. Новолачные пресспорошки чаще всего имеют след. состав (в % по массе): новолачная смола 42—50, наполнитель 35—45, уротропин 6—9, СаО или MgO 1, каоли