![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)иром, этилцеллозольвом, глицерином. Химич. свойства Ф. обусловлены сопряжением л-электронов бензольного кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы. Поэтому, в отличие от спиртов, Ф.— слабые к-ты; ОН-группа ориентирует электрофильные реагенты в орто- и пара-положения. Электроноакцепторные заместители (N02, галогены) увеличивают кислотность фенола, электронодонорные (R8N, алкилы) уменьшают ее. Ф. реагируют как по ОН-группе, так и с участием ароматич. ядра. Со щелочами Ф. легко образуют соли (феноляты), к-рые вследствие высокой реакционной способности фенолят-иона используют во мн. реакциях вместо Ф., в том числе для синтеза полимеров, напр. линейных полиэфирсульфо-нов (см. Полиариленсулъфоны). Простые эфиры Ф. образуются при взаимодействии фенолятов с галогенопроизводными (RX или АгХ) или диалкилсульфатами, напр. ArONa + RX —t- Аг—O-R + NaX 2ArONa + (CHaO),.S02 — 2АЮСН, + Na,S04 6 Простые эфиры Ф.— стабильные соединения нейтрального характера, устойчивые к действию щелочей; ал-килариловые эфиры (в отличие от диариловых) расщепляются галогеноводородными к-тами. Простые ал-лиловые эфиры фенола претерпевают перегруппировку Клайзена с образованием соответствующих орто-про-изводных, напр. ОСН,-СН-СН. СН,—СН-СН» « 200-С Флороглюцин (1, 3, 5-триоксибенаол) НО но 2,2-бцс-(4,4'-Оксифе-нил)пропан сн, ОСОСН3 COCHJ 6 Сложные эфиры Ф. устойчивы в кислой среде и омыля-ются щелочами. Наибольшее значение имеют реакции двухатомных Ф. с галогенангидридами ароматич. дикарбоновых к-т и фосгеном, приводящие к получению соответственно полиарилатов и поликарбонатов. Последние образуются также при переэтерификации дифе-нилкарбоната двухатомными Ф. Фосфорилированием Ф. хлорокисью фосфора получают арилдихлорфосфаты (исходные соединения для синтеза фосфорсодержащих полимер'ов) и триарилфос-фаты, используемые в качестве пластификаторов и антипиренов, напр. трикрезилфосфат. Аминирование Ф. проводят аммиаком или солями аммония в жидкой или паровой фазе. Аминированием гидрохинона получают ди(п-оксифенил)амин, используемый как стабилизатор полимеров. Галогенирование Ф. осуществляется галогенами или нек-рыми галогенсодержащими соединениями. В водном р-ре фенол образует с бромом трибромфенол, а при избытке галогена — тетрабромнроизводное (последняя реакция применяется в количественном анализе Ф.). При хлорировании Ф. получают продукты с различной степенью замещения вплоть до полностью га-логенированных производных. Галогенированные Ф. и бисфенолы, в частности хлор- и бромпроизводные, используют для придания полимерам пониженной горючести (см. Антипирени, Огнестойкость). В результате сульфирования Ф. при 20—25 °С образуется о-фенолсульфокислота, при 100 °С — пара-изомер. Моносульфокислоты широко применяют в производстве катионообменных смол. Сульфокислоты Ф. гидролизуются при 105—140 °С с выделением Ф. При сульфировании фенола избытком серной к-ты или олеумом образуется бис-(п-оксифенил)сульфон — исходное соединение для синтеза полиариленсульфонов. Карбоксилирование Ф. осуществляют, действуя на феноляты С02 при темп-ре 125—300 °С и давлении 0,5— 1,0 Мн/м2, или 5—10 кгс/см2 (при 125—150 °С образуется о-оксибензойная к-та, при 250—300 °С — пара-изомер). Продукт поликонденсации n-оксибензойной к-ты— термостойкий полимер (см. Полиарилаты). Ф. реагирует с серой или ее соединениями, образуя о"ме-(оксиарил)дисульфиды и бис-(оксиарил)сульфиды s t АгОН —>? HO А г—S—S—АгОН —>- НОАг—S—АгОН Эти бисфенолы применяют в качестве антиоксидантов. При окислении Ф. кислородом воздуха и др. окислителями сначала образуется фенокси-радикал, к-рый затем претерпевает различные превращения в зависимости от строения исходного Ф. 2,4,6-Триалкилфенолы и 2,6-диалкилфенолы, особенно содержащие объемные mpem-бутильные заместители, образуют при окислении стабильные фенокси-радикалы. 2,6-Ди-трет-бутилфе-нокси-радикалы могут димеризоваться и диспропор-ционировать. Пространственно затрудненные Ф. этого типа — важнейшие ингибиторы цепных реакций, в том числе и окисления (см. также Ингибирование полимеризации). В присутствии металлов переменной валентности при окислении Ф. образуются бисфенолы. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2,6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2,6-диметил-п-фениленок-сида. Двухатомные Ф. окисляются легче, чем одноатомные, образуя соответствующие хиноны. Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводящая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смоли]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифе-нилолпропан: CHj г н°-д_/ + сн3соснэ но—?^-с-?^-он сн3 Кроме дифенилолпропана, синтезирован ряд др. бисфе-нолов, содержащих различные заместители у центрального атома углерода и в ядре, оказывающие существенное влияние на свойства получаемых из них полимеров, напр. на растворимость, темп-ру стеклования, огнестойкость (см. Полиарилаты, Поликарбонаты). Алкилирование Ф. олефинами и спиртами производят в присутствии серной и фосфорной к-т, BF3, сульфо-катионитов и др. катализаторов. Образующиеся 2,4,6-и 2,6-замещенные Ф. широко используют как антиок-сиданты. Напр., из n-крезола получают 4-метил-2,6-ди-терет-бутилфенол (ионол): /=\ WC(CH^ НзС \ / он + 2 сн2~с(снз)2 H3c-f VOH ^C(CH,), Аналогично из фенола получают 2,4,6-три-трет-бу-тилфенол (алкофен). Избирательным «ор то-алкилиро-ванием» фенола в присутствии фенолята алюминия синтезируют 2,6-ди-отрето-бутилфенол — исходное в-во для синтеза антиоксидантов различного назначения. Алкилируя фенол метанолом, получают 2,6-диметилфе-нол, используемый для синтеза поли-2,6-диметил-п-фениленоксида. Продукты . оксиэтилирования моноалкилфенолов применяют в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ. Гидрированием фенола над металлич. никелем на окиси алюминия при 130—150°С и давлении 1,8— 2,0 Мн/м2 (18—20 кгс/см2) получают циклогексанол — полупродукт для синтеза капролактама, адипиновой к-ты, гексаметилендиамина. ОН + СН3СОСН3 [н*] О CeH5OH Один из промышленных методов получения фенола — разложение гидроперекиси изопропилбензола к-тами (кумольный метод) свн5он Ш-420"С NaOH, 300атм SOo+НгО ? *- C6H5ONa — - C6H5OH 360-Ш'С 6 5 6 5 НгО,Са,(РО«)г C6H5ONa CeH5ClФенол, крезолы и ксиленолы извлекают из продуктов коксования каменного угля. Ок. половины Ф. потребляется в производстве феноло-формальдегидных смол, затем в порядке убывания следуют производства дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты, пластификаторов. Качественная реакция на Ф.— проба с 1%-ным р-ром хлорного железа. Фенол и резорцин дают фиолетовое окрашивание, крезолы, 2,4-ксиленол и гидрохинон — синее, пирокатехин — зеленое. Для количественного определения мн. фенолов широко используют иодомет-рию (метод Коппешаара), а также хроматографич. методы анализа. Большинство Ф. токсично. При попадании на кожу низшие Ф. вызывают ожоги, пары Ф. раздражают слизистые оболочки дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация фенола в воздухе 5 мг/м3; в сточных водах — не более 0,001 мг/л. Пространственно-затрудненные фенолы характеризуются низкой токсичностью. Лит.: Харлампович Г. Д., Ч у р к и н Ю. В., Фенолы, М., 1974; Ершов В. В., Никифоров Г. А., В о-лодькин А. А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1972; Верховская 3. Н., Дифенилолпропан, М., 1971; Юкельсон И. И., Технология основного органического синтеза, М., 1968; Phenols.— Encyclopedia of polymer science and tecnnology, v. 10, N. Y. [a. o.], 1969, p. 73. С. П. Круковский, Д. Г. Валъковский. ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ — то же, что феноло-алъде-гидные смолы. ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ СТОПРОЦЕНТНЫЕ — см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы. ФЕНОПЛАСТЫ, фенольные пластики (phenolic plastics, Phenoplaste, phenoplastes) — пластмассы на основе феноло-альдегидных смол (гл. обр. феноло-формальдегидных). Состав фенопластов и методы их производства По типу смолы различают новолачные и резольные Ф. Кроме смолы, Ф. могут содержать наполнитель, отвердитель для новолачных Ф. (обычно гексаметилен-тетрамин, или уротропин), катализатор отверждения для резольных Ф. (окислы щелочноземельных металлов, минеральные к-ты, органич. сульфокислоты и их производные), пластификатор, смазывающее вещество (напр., олеиновая или стеариновая к-та, стеа-раты Са, Ва, Zn или Cd, стеарин), аппрет, порообразо-ватель, краситель (нигрозин, литопон, мумия и др.). Различают Ф. ненаполненные (см. Феноло-формалъдегидные смолы) и наполненные, в том числе вспениваемые (см. Пенофенопласты). Порошковые фенопласты. В качестве наполнителей для порошковых Ф. используют древесную, кварцевую или слюдяную муку, микроасбест, измельченные графит, кокс, каолин, скорлупу орехов, металлич. порошки, стеклянные и металлич. микросферы (см. Пластики с полым наполнителем), «усы» и др. В состав резольных пресспорошков входят обычно (в % по массе): резольная смола 35—50, наполнитель 40—60, уротропин 1—2, СаО до 2,5, олеиновая к-та 1—2, краситель 1—2. Безаммиачные пресспорошки не содержат уротропина. Новолачные пресспорошки чаще всего имеют след. состав (в % по массе): новолачная смола 42—50, наполнитель 35—45, уротропин 6—9, СаО или MgO 1, каоли |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|