химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

иром, этилцеллозольвом, глицерином.

Химич. свойства Ф. обусловлены сопряжением л-электронов бензольного кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы. Поэтому, в отличие от спиртов, Ф.— слабые к-ты; ОН-группа ориентирует электрофильные реагенты в орто- и пара-положения. Электроноакцепторные заместители (N02, галогены) увеличивают кислотность фенола, электронодонорные (R8N, алкилы) уменьшают ее. Ф. реагируют как по ОН-группе, так и с участием ароматич. ядра. Со щелочами Ф. легко образуют соли (феноляты), к-рые вследствие высокой реакционной способности фенолят-иона используют во мн. реакциях вместо Ф., в том числе для синтеза полимеров, напр. линейных полиэфирсульфо-нов (см. Полиариленсулъфоны).

Простые эфиры Ф. образуются при взаимодействии фенолятов с галогенопроизводными (RX или АгХ) или диалкилсульфатами, напр.

ArONa + RX —t- Аг—O-R + NaX

2ArONa + (CHaO),.S02 —6

Простые эфиры Ф.— стабильные соединения нейтрального характера, устойчивые к действию щелочей; ал-килариловые эфиры (в отличие от диариловых) расщепляются галогеноводородными к-тами. Простые ал-лиловые эфиры фенола претерпевают перегруппировку Клайзена с образованием соответствующих орто-про-изводных, напр.

ОСН,-СН-СН.

СН,—СН-СН» «

200-С

Флороглюцин (1, 3, 5-триоксибенаол)

НО

но

2,2-бцс-(4,4'-Оксифе-нил)пропан

сн,

ОСОСН3

COCHJ

6

Сложные эфиры Ф. устойчивы в кислой среде и омыля-ются щелочами. Наибольшее значение имеют реакции двухатомных Ф. с галогенангидридами ароматич. дикарбоновых к-т и фосгеном, приводящие к получению соответственно полиарилатов и поликарбонатов. Последние образуются также при переэтерификации дифе-нилкарбоната двухатомными Ф.

Фосфорилированием Ф. хлорокисью фосфора получают арилдихлорфосфаты (исходные соединения для синтеза фосфорсодержащих полимер'ов) и триарилфос-фаты, используемые в качестве пластификаторов и антипиренов, напр. трикрезилфосфат. Аминирование Ф. проводят аммиаком или солями аммония в жидкой или паровой фазе. Аминированием гидрохинона получают ди(п-оксифенил)амин, используемый как стабилизатор полимеров.

Галогенирование Ф. осуществляется галогенами или нек-рыми галогенсодержащими соединениями. В водном р-ре фенол образует с бромом трибромфенол,

а при избытке галогена — тетрабромнроизводное (последняя реакция применяется в количественном анализе Ф.). При хлорировании Ф. получают продукты с различной степенью замещения вплоть до полностью га-логенированных производных. Галогенированные Ф. и бисфенолы, в частности хлор- и бромпроизводные, используют для придания полимерам пониженной горючести (см. Антипирени, Огнестойкость).

В результате сульфирования Ф. при 20—25 °С образуется о-фенолсульфокислота, при 100 °С — пара-изомер. Моносульфокислоты широко применяют в производстве катионообменных смол. Сульфокислоты Ф. гидролизуются при 105—140 °С с выделением Ф. При сульфировании фенола избытком серной к-ты или олеумом образуется бис-(п-оксифенил)сульфон — исходное соединение для синтеза полиариленсульфонов.

Карбоксилирование Ф. осуществляют, действуя на феноляты С02 при темп-ре 125—300 °С и давлении 0,5— 1,0 Мн/м2, или 5—10 кгс/см2 (при 125—150 °С образуется о-оксибензойная к-та, при 250—300 °С — пара-изомер). Продукт поликонденсации n-оксибензойной к-ты— термостойкий полимер (см. Полиарилаты).

Ф. реагирует с серой или ее соединениями, образуя о"ме-(оксиарил)дисульфиды и бис-(оксиарил)сульфиды

s t

АгОН —>? HO А г—S—S—АгОН —>- НОАг—S—АгОН

Эти бисфенолы применяют в качестве антиоксидантов.

При окислении Ф. кислородом воздуха и др. окислителями сначала образуется фенокси-радикал, к-рый затем претерпевает различные превращения в зависимости от строения исходного Ф. 2,4,6-Триалкилфенолы и 2,6-диалкилфенолы, особенно содержащие объемные mpem-бутильные заместители, образуют при окислении стабильные фенокси-радикалы. 2,6-Ди-трет-бутилфе-нокси-радикалы могут димеризоваться и диспропор-ционировать. Пространственно затрудненные Ф. этого типа — важнейшие ингибиторы цепных реакций, в том числе и окисления (см. также Ингибирование полимеризации). В присутствии металлов переменной валентности при окислении Ф. образуются бисфенолы. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2,6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2,6-диметил-п-фениленок-сида. Двухатомные Ф. окисляются легче, чем одноатомные, образуя соответствующие хиноны.

Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводящая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смоли]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифе-нилолпропан:

CHj

г н°-д_/ + сн3соснэ но—?^-с-?^-он

сн3

Кроме дифенилолпропана, синтезирован ряд др. бисфе-нолов, содержащих различные заместители у центрального атома углерода и в ядре, оказывающие существенное влияние на свойства получаемых из них полимеров, напр. на растворимость, темп-ру стеклования, огнестойкость (см. Полиарилаты, Поликарбонаты).

Алкилирование Ф. олефинами и спиртами производят в присутствии серной и фосфорной к-т, BF3, сульфо-катионитов и др. катализаторов. Образующиеся 2,4,6-и 2,6-замещенные Ф. широко используют как антиок-сиданты. Напр., из n-крезола получают 4-метил-2,6-ди-терет-бутилфенол (ионол):

/=\ WC(CH^

НзС \ / он + 2 сн2~с(снз)2 H3c-f VOH

^C(CH,),

Аналогично из фенола получают 2,4,6-три-трет-бу-тилфенол (алкофен). Избирательным «ор то-алкилиро-ванием» фенола в присутствии фенолята алюминия синтезируют 2,6-ди-отрето-бутилфенол — исходное в-во для синтеза антиоксидантов различного назначения. Алкилируя фенол метанолом, получают 2,6-диметилфе-нол, используемый для синтеза поли-2,6-диметил-п-фениленоксида.

Продукты . оксиэтилирования моноалкилфенолов применяют в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ.

Гидрированием фенола над металлич. никелем на окиси алюминия при 130—150°С и давлении 1,8— 2,0 Мн/м2 (18—20 кгс/см2) получают циклогексанол — полупродукт для синтеза капролактама, адипиновой к-ты, гексаметилендиамина.

ОН + СН3СОСН3

[н*]

О

CeH5OH

Один из промышленных методов получения фенола — разложение гидроперекиси изопропилбензола к-тами (кумольный метод)

свн5он

Ш-420"С

NaOH, 300атм SOo+НгО

? *- C6H5ONa — - C6H5OH

360-Ш'С 6 5 6 5

НгО,Са,(РО«)г

C6H5ONa

CeH5ClФенол, крезолы и ксиленолы извлекают из продуктов коксования каменного угля.

Ок. половины Ф. потребляется в производстве феноло-формальдегидных смол, затем в порядке убывания следуют производства дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты, пластификаторов.

Качественная реакция на Ф.— проба с 1%-ным р-ром хлорного железа. Фенол и резорцин дают фиолетовое окрашивание, крезолы, 2,4-ксиленол и гидрохинон — синее, пирокатехин — зеленое. Для количественного определения мн. фенолов широко используют иодомет-рию (метод Коппешаара), а также хроматографич. методы анализа.

Большинство Ф. токсично. При попадании на кожу низшие Ф. вызывают ожоги, пары Ф. раздражают слизистые оболочки дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация фенола в воздухе 5 мг/м3; в сточных водах — не более 0,001 мг/л. Пространственно-затрудненные фенолы характеризуются низкой токсичностью.

Лит.: Харлампович Г. Д., Ч у р к и н Ю. В., Фенолы, М., 1974; Ершов В. В., Никифоров Г. А., В о-лодькин А. А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1972; Верховская 3. Н., Дифенилолпропан, М., 1971; Юкельсон И. И., Технология основного органического синтеза, М., 1968; Phenols.— Encyclopedia of polymer science and tecnnology, v. 10, N. Y. [a. o.], 1969, p. 73.

С. П. Круковский, Д. Г. Валъковский.

ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ — то же, что феноло-алъде-гидные смолы.

ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ СТОПРОЦЕНТНЫЕ — см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы.

ФЕНОПЛАСТЫ, фенольные пластики (phenolic plastics, Phenoplaste, phenoplastes) — пластмассы на основе феноло-альдегидных смол (гл. обр. феноло-формальдегидных).

Состав фенопластов и методы их производства

По типу смолы различают новолачные и резольные Ф. Кроме смолы, Ф. могут содержать наполнитель, отвердитель для новолачных Ф. (обычно гексаметилен-тетрамин, или уротропин), катализатор отверждения для резольных Ф. (окислы щелочноземельных металлов, минеральные к-ты, органич. сульфокислоты и их производные), пластификатор, смазывающее вещество (напр., олеиновая или стеариновая к-та, стеа-раты Са, Ва, Zn или Cd, стеарин), аппрет, порообразо-ватель, краситель (нигрозин, литопон, мумия и др.). Различают Ф. ненаполненные (см. Феноло-формалъдегидные смолы) и наполненные, в том числе вспениваемые (см. Пенофенопласты).

Порошковые фенопласты. В качестве наполнителей для порошковых Ф. используют древесную, кварцевую или слюдяную муку, микроасбест, измельченные графит, кокс, каолин, скорлупу орехов, металлич. порошки, стеклянные и металлич. микросферы (см. Пластики с полым наполнителем), «усы» и др.

В состав резольных пресспорошков входят обычно (в % по массе): резольная смола 35—50, наполнитель 40—60, уротропин 1—2, СаО до 2,5, олеиновая к-та 1—2, краситель 1—2. Безаммиачные пресспорошки не содержат уротропина. Новолачные пресспорошки чаще всего имеют след. состав (в % по массе): новолачная смола 42—50, наполнитель 35—45, уротропин 6—9, СаО или MgO 1, каоли

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки у озера
орматек ланкастер отзывы
концерт ленинграда в москве 3 декабря
Санки Ника купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)